@phdthesis{Lubitz2020, author = {Lubitz, Katharina}, title = {Synthese und Untersuchungen zur Reaktivit{\"a}t NHC-stabilisierter Kobaltverbindungen}, doi = {10.25972/OPUS-20685}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-206854}, school = {Universit{\"a}t W{\"u}rzburg}, year = {2020}, abstract = {Die vorliegende Arbeit befasst sich mit der Synthese und den Eigenschaften verschiedener NHC-stabilisierter Kobaltkomplexe. Der Fokus liegt dabei einerseits auf der Entwicklung geeigneter Organokobaltverbindungen, welche sich in CVD bzw. ALD-Prozessen zur Abscheidung von elementarem Kobalt eignen. Hierf{\"u}r wurden verschiedene NHC-stabilisierte sowie gemischt substituierte Kobalt(carbonyl)(nitrosyl)komplexe dargestellt und die thermischen Eigenschaften dieser Verbindungen untersucht. Andererseits wurden Studien zur Synthese und Reaktivit{\"a}t NHC-stabilisierter Halbsandwichverbindungen des Kobalts durchgef{\"u}hrt. Dabei wurde unter anderem {\"u}berpr{\"u}ft, inwiefern sich der sterische Einfluss des NHC-Liganden auf die F{\"a}higkeiten auswirkt, Element-Element-Bindungen in Silanen und Diboranen zu aktivieren. Ferner wurden weitere Untersuchungen zur Reaktivit{\"a}t derartiger Komplexe, insbesondere gegen{\"u}ber Alkinen, vorgenommen. Ein weiterer Teil dieser Arbeit besch{\"a}ftigt sich mit der Darstellung und Reaktivit{\"a}t NHC-Phosphiniden-stabilisierter Kobaltverbindungen.}, subject = {Kobalt}, language = {de} } @article{HorrerKrahfussLubitzetal.2020, author = {Horrer, G{\"u}nther and Krahfuß, Mirjam J. and Lubitz, Katharina and Krummenacher, Ivo and Braunschweig, Holger and Radius, Udo}, title = {N-Heterocyclic Carbene and Cyclic (Alkyl)(amino)carbene Complexes of Titanium(IV) and Titanium(III)}, series = {European Journal of Inorganic Chemistry}, volume = {2020}, journal = {European Journal of Inorganic Chemistry}, number = {3}, doi = {10.1002/ejic.201901207}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-208725}, pages = {281-291}, year = {2020}, abstract = {The reaction of one and two equivalents of the N -heterocyclic carbene IMes [IMes = 1,3-bis(2,4,6-trimethyl-phenyl)imidazolin-2-ylidene] or the cyclic (alkyl)(amino)carbene cAAC\(^{Me}\) [cAAC\(^{Me}\) = 1-(2,6-diisopropyl-phenyl)-3,3,5,5-tetra-methylpyrrolidin-2-ylidene] with [TiCl\(_{4}\)] in n -hexane results in the formation of mono- and bis-carbene complexes [TiCl\(_{4}\)(IMes)] 1 , [TiCl\(_{4}\)(IMes)2] 2 , [TiCl\(_{4}\)(cAAC\(^{Me}\))] 3 , and [TiCl\(_{4}\)(cAAC\(^{Me}\))\(_{2}\)] 4 , respectively. For comparison, the titanium(IV) NHC complex [TiCl\(_{4}\)(Ii Pr\(^{Me}\))] 5 (Ii Pr\(^{Me}\) = 1,3-diisopropyl-4,5-dimethyl-imidazolin-2-ylidene) has been synthesized and structurally characterized. The reaction of [TiCl\(_{4}\)(IMes)] 1 with PMe\(_{3}\) affords the mixed substituted complex [TiCl\(_{4}\)(IMes)(PMe\(_{3}\))] 6 . The reactions of [TiCl\(_{3}\)(THF)\(_{3}\)] with two equivalents of the carbenes IMes and cAAC\(^{Me}\) in n -hexane lead to the clean formation of the titanium(III) complexes [TiCl\(_{3}\)(IMes)\(_{2}\)] 7 and [TiCl\(_{3}\)(cAAC\(^{Me}\))\(_{2}\)] 8 . Compounds 1 -8 have been completely characterized by elemental analysis, IR and multinuclear NMR spectroscopy and for 2 -5 , 7 and 8 by X-ray diffraction. Magnetometry in solution, EPR and UV/Vis spectroscopy and DFT calculations performed on 7 and 8 are indicative of a predominantly metal-centered d\(^{1}\)-radical in both cases.}, language = {en} }