@phdthesis{Hagspiel2022,
  author    = {Hagspiel, Stephan Alexander},
  title     = {Synthesis and Reactivity of Pseudohalide-substituted Boranes and Borylenes},
  doi       = {10.25972/OPUS-24945},
  url       = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-249459},
  school      = {Universit{\"a}t W{\"u}rzburg},
  year      = {2022},
  abstract  = {This work involves the synthesis and reactivity of pseudohalide-substituted boranes and borylenes. A series of compounds of the type (CAAC)BR2Y (CAAC = cyclic alkyl(amino)carbene; R = H, Br; Y = CN, NCS, PCO) were prepared first. The two-electron reduction of (CAAC)BBr2Y (Y = CN, NCS) in the presence of a second Lewis base L (L = N-heterocyclic carbene) resulted in the formation of the corresponding doubly Lewis base-stabilized pseudohaloborylenes (CAAC)(L)BY. These borylenes show versatile reactivity patterns, including their oxidation to the corresponding radical cations, coordination via the respective pseudohalide substituent to group 6 metal carbonyl complexes, as well as a boron-centered protonation with Br{\o}nsted acids to boronium cations. Reduction of (CAAC)BBr2(NCS) in the absence of a second donor ligand, led to the formation of boron-doped thiazolothiazoles via reductive dimerization of two isothiocyanatoborylenes. These B,N,S-heterocycles possess a low degree of aromaticity as well as interesting photophysical properties and can furthermore be protonated as well as hydroborated. Additionally, CAAC adducts of the parent boraphosphaketene (CAAC)BH2(PCO) could be prepared, which readily reacted with boroles [Ph4BR'] (R' = aryl) via decarbonylation in a ring expansion reaction. The obtained 1,2-phosphaborinines represent B,P-isosteres of benzene and consequently could be coordinated to metal carbonyl complexes of the chromium triade via η6-coordination, resulting in new half-sandwich complexes thereof.},
  subject      = {Borylene},
  language  = {en}
}
@phdthesis{Crumbach2021,
  author    = {Crumbach, Merian},
  title     = {Modifying the Optoelectronic Properties of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons and Linear Oligomers by Doping with Boron and Further Heteroatoms},
  doi       = {10.25972/OPUS-24284},
  url       = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-242845},
  school      = {Universit{\"a}t W{\"u}rzburg},
  year      = {2021},
  abstract  = {Der Austausch ausgew{\"a}hlter CC-Einheiten durch ihre isoelektronischen und isosteren BN-Einheiten in π-konjugierten organischen Verbindungen (BN/CC-Isosterie), insbesondere in polyzyklischen aromatischen Kohlenwasserstoffen (PAKs), hat sich als erfolgreiche Strategie zur Herstellung neuartiger organisch-anorganischer Hybridmaterialien erwiesen, die strukturelle {\"A}hnlichkeiten mit ihren reinen Kohlenstoff Analoga aufweisen, aber in vielen F{\"a}llen mit ver{\"a}nderten faszinierenden Eigenschaften und Funktionen. In den ersten beiden Kapiteln werden die Synthese und Eigenschaften von neuartigen BNB-dotierten Phenalenylen, Dithienoazadiborepinen und Dithienooxadiborepinen vorgestellt. Die optoelektronischen Eigenschaften dieser neuen Bauelemente k{\"o}nnen durch Variation der eingebauten Ar- (Mes, Tip, FMes) und R-Gruppen (H, Me, i-Pr, t-Bu, Ph) effektiv eingestellt werden. Theoretische Untersuchungen, einschließlich NICS (Nucleus Independent Chemical Shift) Scans und AICD (Anisotropy of the Induced Current Density)-Berechnungen, wurden durchgef{\"u}hrt und geben Einblick in ihren aromatischen oder antiaromatischen Charakter. Der Einbau von BP-Einheiten, welche mit BN und CC valenz-isoelektronisch sind, in unges{\"a}ttigte organische Verbindungen ist dagegen bisher kaum untersucht worden, obwohl das Potenzial der resultierenden BCP-Hybridmaterialien f{\"u}r elektronische Anwendungen erst k{\"u}rzlich erkannt wurde. Konjugierte Hauptkettenpolymere mit BP-Fragmenten im R{\"u}ckgrat sind bisher unbekannt. Die ersten molekularen Modellverbindungen f{\"u}r ein BP-Analogon des konjugierten Polymers Poly(p-phenylen-vinylen) (PPV) werden in Kapitel 3 vorgestellt. Theoretische Untersuchungen ergaben, dass die Mes*-Gruppe das Phosphor-zentrum vollst{\"a}ndig planarisiert, wodurch der B=P-Doppelbindungscharakter verst{\"a}rkt und eine Konjugation {\"u}ber die BP-Einheit erm{\"o}glicht wird. Es wurden verschiedene synthetische Ans{\"a}tze zu diesen molekularen Modellverbindungen untersucht und eine erfolgreiche synthetische Strategie gefunden.},
  subject      = {Aromatizit{\"a}t},
  language  = {en}
}