@article{ChristlHennebergerFreund1988, author = {Christl, Manfred and Henneberger, H. and Freund, S.}, title = {Halbk{\"a}figverbindungen aus Polycyclen mit einem Bicyclo[1.1.0]butan-System und dazu benachbarter Azobr{\"u}cke durch Radikalreaktionen mit Thiophenol und Bromtrichlormethan}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58440}, year = {1988}, abstract = {Aus Benzvalen (J) und 3,6-Bis(2-pyridyl)-l,2,4,5-tetrazin wurde das Dihydropyridazin 2c erhalten, das ebenso wie die bekannten Dihydropyridazine 2a, b mit Cyclopropen in die entsprechende Azoverbindung 3 {\"u}berging. Addition von Thiophenol an 3a, c und 5 lieferte unter Beteiligung des Bicyclobutan-Systems und der Azofunktion die Halbk{\"a}figverbindungen 4a, c bzw. 6. Aus der Umsetzung von 7, in dem die Azobr{\"u}cke durch zwei BicycJobutan- Systeme flankiert ist, mit Thiophenol sowie Bromtrichlormethan gingen die Halbk{\"a}figverbindungen 8 bzw. 9 hervor. An diesen ~eaktionen wirken beide Bicyclobutan-Systeme und die Azofunktion mit.}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{FreundHennebergerChristl1988, author = {Freund, S. and Henneberger, H. and Christl, Manfred}, title = {Halbk{\"a}figverbindungen aus Diels-Alder-Addukten des Benzvalens mit Cyclopentadien-Derivaten durch Radikalreaktionen mit Thiophenol und Bromtrichlormethan}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58435}, year = {1988}, abstract = {In Diels-Alder-Reaktionen wurden aus Benzvalen (1) und Tetrachlorcyclopentadienon- dimethylacetal sowie Tetrachlorfuran die Addukte 2 bzw. 8 und 9 erhalten. Behandlung von 2 mit Natrium und tert-Butylalkohol ergab das chlorfreie Acetal 3, dessen Doppelbindung sich mit Diimin unter Bildung von 4 abs{\"a}ttigen ließ. Aus dem bekannten Stammkohlenwasserstoff 5 ging analog 6 hervor, und durch Reaktion seines Anions mit Chlorameisens{\"a}ure- methylester entstand der Ester 7. - Die Verbindungen l, 3, 5, 7-9 und das bekannte U wurden mit Thiophenol so behandelt, daß Radikalkettenreaktionen abliefen. Bei 8 trat Addition an die Zentralbindung des Bicyclobutan-Systems ein. Dagegen unterlag bei 2, 9, U und zum Teil bei 3, deren Doppelbindung jeweils der BicycJobutan-Einheit benachbart ist, das Prim{\"a}rradikal der 5-Hexen-1-yl- Cyclopentylrneth.yl-Umlagerung, aus der letztlich 15, ll, 13 bzw. 16 resultierten. Zum Teil bei 3 und vollst{\"a}ndig bei 5 erfolgte die Addition an die Doppelbindung zu 17 bzw. 18, d.h. ohne Beteiligung der benachbarten Bicyclobutan- Einheit. Durch Aktivierung des Bicyclobutan-Systems mit einer Esterfunktion konnte dessen Passivit{\"a}t aufgehoben werden. So entstanden aus 7 das nichtumgelagerte Produkt 19 und das umgelagerte 20. Ihr Verh{\"a}ltnis hing von der Konzentration an Thiophenol ab. - Analog zur Reaktion 1Z + Thiophenol-13 brachte BromtrichJormethan aus 12 das umlagerte Addukt 21 hervor. - Als Nebenprodukt wurde bei der Umsetzung von 12 mit Thiophenol das Chlorwasserstoff-Addukt 14 des ersteren gefunden. Modellreaktionen f{\"u}r die Bildung von 14 sind die Umsetzungen von 12 mit Essigs{\"a}ure und von 3 sowie 5 mit +Nitrobenzoes{\"a}ure zu den Addukten 22, 23 bzw. 24. Seit}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlFreund1985, author = {Christl, Manfred and Freund, S.}, title = {Substituierte Benzobenzvalene und Diazabenzobenzvalene - Synthesen aus Diels-Alder-Addukten des Benzvalens und NMR-Spektroskopie}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58183}, year = {1985}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} }