@article{ChristlKemmerMattauch1986, author = {Christl, Manfred and Kemmer, P. and Mattauch, B.}, title = {1-Methylbenzvalen. Synthese und einige Reaktionen}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58270}, year = {1986}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlHerzog1987, author = {Christl, Manfred and Herzog, C.}, title = {3-(Phenylsulfonyl)tricyclo[4.1.0.0\(^{2,7}\)]hept-4-en-3-yllithium}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58340}, year = {1987}, abstract = {Phenyl(tricyclo[4.1.0.0\^(^{2,7}\)] hept-4-en-3-yl)sulfone 8 has been prepared in two steps from 4,S-dlbromohomobenzvalene (6) and deprotonated to give the title compound 9. The carbon-13 NMR spectrum of 9 reveals a considerable interaction between the allyl anion moiety and the bicyclobutane system.}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlNusserHerzog1988, author = {Christl, Manfred and Nusser, R. and Herzog, C.}, title = {4-Bromoctavalen und zwei (Brommethylen)homobenzvalene anstelle eines erwarteten Bromoctabisvalens}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58409}, year = {1988}, abstract = {No abstract available.}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlSchreck1987, author = {Christl, Manfred and Schreck, M.}, title = {7-Arylbicyclo[4.2.0]oct-1-ene - Synthese durch [2+2]-Cycloadditionen von 1,2-Cyclohexadien sowie 1-Methyl-1,2-cyclohexadien und thermische {\"A}quilibrierung der exo/endo-Isomeren}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58352}, year = {1987}, abstract = {Das exo/endo--lsomerenverh{\"a}ltnis Ja: Jb bei der bekannten [2 + 2]-Cycloaddition von Styrol an 1,2-Cyclohexadien (2) wurde als tempcraturabhingiaaefunden. Der Einsatz von (Z)-Dcutcriostyrollicfene den Beweis der Zweistufiakeit dieser Reaktion, und das Diradikal 4 wird als wahrscheinlichste Zwischenstufe anaesehen. Erhitzen von Jb auf 140-170°C f{\"u}hrte zur Binstellung des thermodynamischen Gleichgewichts mit Ja (Ja:3b = 93:7), wobei wieder das Diradikal4 als Zwischenstufe fungieren d{\"u}rfte. Mit Hilfe kinetischer Messungen ermittelte man die Aktivierungsparameter f{\"u}r das System Ja~ 3b. - Aus 2 und den Abfangreagenzien p-Methoxystyrol, 1,1-Diphenylethylen sowie 1-Phenylpropen gingen mit bescheidenen Ausbeuten die Titelverbindungen 6a, b, 7 bzw. 8 hervor. Analoa zu 2 wurde sein l-Methylderivat 13 aus 6,6-Dibrom-1-methylbicyclo[3.1.0]hexan (9) durch Methyllithium freigesetzt. In Gegenwart von Styrol entstand neben den Abfanaprodukten 14a, b auch das Dimere 12 von lJ. - Die 1H-NMR-Spektren der Titelverbindungen belegen eine starre Halbsesselkonformation des Cyclohexentcils mit {\"a}quatorial anellienem Cyclobutanring.}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{LeiningerKemmerBecketal.1982, author = {Leininger, H. and Kemmer, P. and Beck, K. and Christl, M.}, title = {7-Thiatetracyclo[4.1.0.0\(^{2,4}\).0\(^{3,5}\)]heptan (Benzvalensulfid) - Synthese und Reaktionen}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58113}, year = {1982}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{Christl1975, author = {Christl, Manfred}, title = {\(^{13}\)-NMR-Spektren von Bicyclo[n.1.0]kohlenwasserstoffen}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-57977}, year = {1975}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlHerzog1986, author = {Christl, Manfred and Herzog, C.}, title = {\(^{13}\)C-NMR-Spektroskopie: Besondere Hochfeldeffekte in Bicyclo[4.1.1]- und Tricyclo[5.1.0.0\(^{2,8}\)]octan-Systemen (1,3-Cycloheptadien-Effekt) und besondere Tieffeldeffekte in Dihalogenbicyclo[2.1.1]hex-2-enen (Cyclopenten-Effekt)}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58334}, year = {1986}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{BastChristlHuisgenetal.1972, author = {Bast, K. and Christl, Manfred and Huisgen, R. and Mack, W.}, title = {Additionen der Nitriloxide an CN-Mehrfachbindungen}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-57879}, year = {1972}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{BastChristlHuisgenetal.1973, author = {Bast, K. and Christl, Manfred and Huisgen, R. and Mack, W. and Sustmann, R.}, title = {Additionen des Benzonitriloxids an olefinische und acetylenische Dipolarophile}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-57905}, year = {1973}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlMattauchIrngartingeretal.1986, author = {Christl, Manfred and Mattauch, B. and Irngartinger, H. and Goldmann, A.}, title = {Additionen von Benzvalen an Nitriloxide. Eine Synthese f{\"u}r Benzvalen-3-carbonitril}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58269}, year = {1986}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{HerbertChristl1979, author = {Herbert, R. and Christl, Manfred}, title = {Bicyclo[2.1.1]hexane aus Tricyclo[3.1.0.0\(^{2,6}\)]hexanen}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58042}, year = {1979}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlHerzogNusser1986, author = {Christl, Manfred and Herzog, C. and Nusser, R.}, title = {Bicyclo[4.1.1]octa-2,4-dien, -oct-2-en, -oct-3-en und -octan aus Norpinen}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58326}, year = {1986}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlLanzendoerferGroetschetal.1990, author = {Christl, Manfred and Lanzend{\"o}rfer, U. and Gr{\"o}tsch, M. M. and Ditterich, E. and Hegmann, J.}, title = {Cycloadditionen von 1,3,4-0xadiazin-6-onen (4,5-Diaza-alpha-pyronen), 9 - 6-Oxo-5-phenyl-1,3,4-oxadiazin-2-carbons{\"a}ure-methylester - Synthese und Reaktionen mit Norbornen, Norbornadien, Cyclopropenen, Cyclobuten und Benzvalen}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58569}, year = {1990}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlLanzendoerferHegmannetal.1985, author = {Christl, Manfred and Lanzend{\"o}rfer, F. and Hegmann, J. and Peters, K. and Peters, E.-M. and Schnering, H. G. von}, title = {Cycloadditionen von 6-0xo-l,3,4-oxadiazinen (4,5-Diaza-α-pyronen), 3 : Reaktionen von 6-Oxo-2,5-diaryl-1,3,4-oxadiazinen mit Alkenen}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58191}, year = {1985}, abstract = {Das bekannte 6-0xo-2,5-diphenyl-6H-l,3,4-oxadiazin (1 a) und die neuen 2,5-Diarylderivate 1 b - g lagern Alkene an, und es entstehen stickstofIfreie Produkte. Im Falle von Cyclopropenen und Cyclobuten bilden sich die a,p-unges{\"a}ttigten Siebenring-Enollactone 42 -45 bzw. das a,ß-unges{\"a}ttigte Achtring-Enollacton 47. 42a und d erleiden an basischem Aluminiumoxid die H-Verschiebung zu den ß,y-unges{\"a}ttigten Siebenring-Enollactonen 46a bzw. d. Bei weiteren Olefinen wurden die 'Y-Ketoketene des Typs 33 als Zwischenprodukte nachgewiesen oder sind aufgrund der Konstitution der Endprodukte wahrscheinlich. Aus 1 a werden mit Norbomen, Norbornadien, Cyc1openten, trans-Cycloocten und Styrol die Sechsring-Enollactone 10, 13, 15, 19 bzw. 21 und 22 erhalten. 10 isomerisiert mit Kalium-tert-butoxid zu 34, und die Methanolyse dieser Enollactone erbringt die diastereomeren Methy]ester 12 bzw. 35. Das y-Ketoketen 16 aus trans-Cycloocten nimmt schneller Wasser und Methanol zu 17 bzw. 18 auf als es zum Enollacton 19 cyclisiert. cis,trans-l,5-Cyc1ooctadien erbringt {\"u}ber die Stufe des nachgewiesenen y-Ketoketens 40 in einer intramolekularen [2 + 2J-Cyc1oaddition den Tricyclus 41. Tetracyclische Verbindungen des Typs 4 gehen aus der Umsetzung von Benzvalen (2) mit 1 hervor. Durch R{\"o}ntgenstrukturanalysen wurden Konstitution und Konfiguration von 10, 19 und 41 aufgekl{\"a}rt}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlLanzendoerferGroetschetal.1993, author = {Christl, Manfred and Lanzend{\"o}rfer, U. and Gr{\"o}tsch, M. M. and Hegmann, J. and Ditterich, E. and H{\"u}ttner, G. and Peters, K. and Peters, E.-M. and Schnering, H. G. von}, title = {Cycloadditionen von 6H-1,3,4-0xadiazin-6-onen (4,5-Diaza-α-pyronen), 12 - Dieckmann-Kondensationen ohne Basen}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58665}, year = {1993}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{FeineisSchwarzHegmannetal.1993, author = {Feineis, E. and Schwarz, H. and Hegmann, J. and Christl, Manfred and Peters, K. and Peters, E.-M. and Schnering, H. G. von}, title = {Cycloadditionen von 6H-1,3,4-0xadiazin-6-onen (4,5-Diaza-α-pyronen), 13 - Diels-Alder-Reaktionen mit 6H-1,3,4-Oxadiazin-6-onen als Dienophil}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58673}, year = {1993}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{JelinekFinkChristlPetersetal.1991, author = {Jelinek-Fink, H. and Christl, Manfred and Peters, K. and Peters, E.-M. and Schnering, H. G. von}, title = {Cycloallene, 7 : Ein Siebenringallen-Dimer: Darstellung aus einem 7,7-Dibromnorcaran-Derivat und Thermolyse}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58603}, year = {1991}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlBraunWolzetal.1994, author = {Christl, Manfred and Braun, Martin and Wolz, E. and Wagner, W.}, title = {Cycloallene, 9 - 1-Phenyl-1-aza-3,4-cyclohexadien, das erste Isodihydropyridin: Erzeugung und Abfangreaktionen}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58714}, year = {1994}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{StanglJelinekFinkChristl1992, author = {Stangl, R. and Jelinek-Fink, H. and Christl, Manfred}, title = {Darstellung phenylsubstituierter Derivate des Tricyclo[4.1.0.0\(^{2,7}\)]heptans und des 1,2,3,4-Tetrahydro-1,2,3-methenonaphthalins}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58610}, year = {1992}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlLangReimannetal.1984, author = {Christl, Manfred and Lang, R. and Reimann, W. and Irngartinger, H.}, title = {Darstellung und R{\"o}ntgenstrukturanalyse des Diels-Alder-Addukts von 4-Phenyl-4H-1,2,4-triazol-3,5-dion an Octavalen}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58162}, year = {1984}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlFreitag1976, author = {Christl, Manfred and Freitag, G.}, title = {Das Tricyclo[4.1.0.0\(^{2,7}\)]heptenyl-Kation, ein neues Isomer des Tropylium-Ions}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-57985}, year = {1976}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlFreitagBruentrup1978, author = {Christl, Manfred and Freitag, G. and Br{\"u}ntrup, G.}, title = {Der Aufbau des Tetracyclo[4.1.0.0\(^{2,4}\).0\(^{3,5}\)]heptan-Systems durch Addition halogensubstituierter Carbene an Benzvalen}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58019}, year = {1978}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlHerbert1979, author = {Christl, Manfred and Herbert, R.}, title = {Der Einfluß anellierter Ringe auf die \(^{13}\)C-NMR-chemischen Verschiebungen von Tricyclo[3.1.0.0\(^{2,6}\)]hexan- und Bicyclo[2.1.1]hexan-Derivaten}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58058}, year = {1979}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlBrueckner1986, author = {Christl, Manfred and Br{\"u}ckner, D.}, title = {Der Einfluß von Phenylgruppen auf die Homokonjugation im Bicyclo[3.2.1]octa-3,6-dien-2-yl-Anion. Eine \(^{13}\)C-NMR-Studie}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58288}, year = {1986}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlLanzendoerferPetersetal.1983, author = {Christl, Manfred and Lanzend{\"o}rfer, F. and Peters, K. and Peters, E.-M. and Schnering, H. G. von}, title = {Die Reaktionen von 2,5-Diaryl-1,3,4-oxadiazin-6-onen mit trans-Cycloocten, cis,trans-Cyclooctadien und Cyclopropenen}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58156}, year = {1983}, abstract = {The transient [4+2]-cycloadducts from the title components eliminate nitrogen to form a 3,4-dihydro-2-pyrone derivative, a tricyclic cyclobutanone derivative and 2,5-dihydrooxepin-2-one derivatives, respectively.}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{HegmannChristlPetersetal.1988, author = {Hegmann, Joachim and Christl, Manfred and Peters, Karl and Peters, Eva-Maria and Schnering, Hans Georg von}, title = {Die Reaktionskaskade von 6-Oxo-5-phenyl-1,3,4-oxadiazin-2-carbons{\"a}ure-methylester und 1,3-Butadienen zu konjugierten und nichtkonjugierten Cyclopentenonen}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58421}, year = {1988}, abstract = {F{\"u}nfgliedrige Carbocyclen sind Bauelemente zahlreicher NaturstofTe und daher attraktive Syntheseziele. Da bisher kein Syntheseverfahren mit großer Anwendungsbreite bekannt ist, sind neue Methoden willkommen. Wir berichten hier {\"u}ber Umsetzungen des Titelheterocyclus 1 mit l,3-Butadienen 1; diese Reaktionen, obwohl vielstufig, liefern im Eintopfverfahren konjugierte und nichtkonjugierte Cyclopentenone und gestatten auch die F{\"u}nfringanellierung.}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{MuehlhaeuserEngelsMarianetal.1994, author = {M{\"u}hlh{\"a}user, M. and Engels, Bernd and Marian, C. M. and Peyerimhoff, S. D. and Bruna, P. J. and Jansen, M.}, title = {Einfluß der Ladungsverteilung auf die Bindungsl{\"a}ngen im P\(_4\)O\(_6\) Ger{\"u}st bei Verbindungen des Typs P\(_4\)O\(_6\)X}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-59034}, year = {1994}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlLueddeckeNagyreviNeppeletal.1977, author = {Christl, Manfred and L{\"u}ddecke, H.-J. and Nagyrevi-Neppel, A. and Freitag, G.}, title = {Einige Diels-Alder-Additionen des Benzvalens}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-57992}, year = {1977}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlLechner1982, author = {Christl, Manfred and Lechner, M.}, title = {Einige Reaktionen des 8,8-Dibromtetracyclo[5.1.0.0\(^{2,4}\).0\(^{3,5}\)]octans}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58108}, year = {1982}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlGerstnerKemmeretal.1994, author = {Christl, Manfred and Gerstner, E. and Kemmer, R. and Llewellyn, G. and Bentley, T. W.}, title = {Elektrophile Additionen an das Bicyclo[1.1.0]butan-System von 1-Phenyl- und 1-(4-Anisyl)tricyclo[4.1.0.0\(^{2,7}\)]heptan: S{\"a}ure-katalysierte Reaktionen mit Wasser und Methanol, Anlagerung von Essigs{\"a}ure und Oxymercurierung}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58696}, year = {1994}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{GerstnerKemmerChristl1994, author = {Gerstner, E. and Kemmer, R. and Christl, Manfred}, title = {Elektrophile Additionen an das Bicyclo[1.1.0]butan-System von Tricyclo[4.1.0.0\(^{2,7}\)]-heptan-Derivaten: Halogen-Elektrophile}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58700}, year = {1994}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlBraun1989, author = {Christl, Manfred and Braun, Martin}, title = {Freisetzung und Abfangreaktionen von 1-Oxa-2,3-cyclohexadien}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58517}, year = {1989}, abstract = {Umsetzung von 6,6-Dichlor-2-oxabicyclo[3.1.0)hexan (4a) in Styrol mit n-Butyllithium lieferte neben Polystyrol und t-Chlor-1- pbenylhexan (6) in geringer Ausbeute die Tet~hydrocyclobutapyrane 5, die Abfangprodukte des aus 4a generierten t-Oxa-2,3- cyclobexadiens (3). Das unbest{\"a}ndige 6,6-Dibrom-2-oxabicyclo( J.l.O]hexan (4b) wurde bei -60°C erzeugt un~ bei -30°C mit Methyllithium in Gegenwart von Styrol umgesetzt, woraus die Produkte 5 mit 24\% Ausbeute hervorgingen. Als bei 20°C best{\"a}ndige Quelle f{\"u}r 3 erwies sich exo-6-Brom-e~o-6-fluor-2-oxabicyclo[ J.t.O]bexan (9), das aus 2,3-Dihydrofuran und Bromßuorcarben mit 25\% Ausbeute bereitet wurde. Behandlung von 9 in Styrol, 95:5). Als Hauptprodukte werden f{\"u}r die offenkettigen Allylalkohole IIa,e,f die threo-konfigurierten Epoxyalkohole III erhalten, w{\"a}hrend die cyclischen Allylakohole IIb-d die entsprechenden cis-Epoxyalkohole III lieferen. 1,1-Dimethyl-1,2-dihydro-2-naphthol (IIc) ist hierbei eine Ausnahme, da die CH-Oxidation dieses Substrats eine beachtliche Nebenreaktion darstellt. Der Hauptunterschied zwischen den Fe- und Mn-Katalysatoren liegt in der Enantioselektivit{\"a}t: W{\"a}hrend mit dem Fe(porph*)-Komplex Ia nur Selektivit{\"a}ten von maximal 43 Prozent ee (krel = 2.7) erzielt werden, erwiesen sich die Mn(salen*)-Komplexe Ib,c als geeignete Katalysatoren, mit denen ee-Werte von bis zu 80 Prozent (krel = 12.9) erreicht werden. Die in der kinetischen Racematspaltung erzielten Selektivit{\"a}ten k{\"o}nnen durch ein synergistisches Zusammenwirken von hydroxy-dirigierendem Effekt einerseits und sterischen Wechselwirkungen zwischen Substrat und Eisen-Komplex oder, im Falle des Mangan-Komplexes, Angriff des Olefins entlang der so genannten Katsuki-Trajektorie andererseits erkl{\"a}rt werden. Fazit: Die chiralen Mn(salen*)-Komplexe Ib,c sind wirkungsvolle Katalysatoren f{\"u}r die asymmetrische Epoxidierung racemischer sekund{\"a}rer Allylalkohole II. In exzellenten Chemo- und Diastereoselektivit{\"a}ten entstehen die entsprechenden Epoxyalkohole III mit ee-Werten bis zu 80 Prozent. Die zur{\"u}ckbleibenden Allylalkohole werden dabei bis zu 53 Prozent ee angereichert. Im Vergleich dazu weist der Eisenkomplex Ia eine ungleich geringere Enantioselektivit{\"a}t auf. Mechanistische Untersuchungen mit Vinylcyclopropan Va ergeben, dass die Jacobsen-Katsuki-Epoxidierung nicht {\"u}ber ein kationisches, sondern {\"u}ber ein radikalisches Intermediat abl{\"a}uft. Dies wird anhand von Produktstudien durch reversed phase-HPLC-Analytik belegt. In weitergehenden Untersuchungen mit cis-Stilben (Vb) und cis-\&\#61538;-Methylstyrol (Vc) als Sonden zur cis/trans-Isomerisierung wurde festgestellt, dass die Diastereoselektivit{\"a}t der Epoxidierung nicht nur vom Gegenion des Mangankatalysators Ib, sondern auch von der eingesetzten Sauerstoffquelle [OxD] abh{\"a}ngt. Daher musste der Katalysezyklus (Schema A) um eine diastereoselektivit{\"a}ts-bestimmende Gabelung erweitert werden: Das prim{\"a}r entstehende MnIII(OxD)-Addukt kann entweder unter Abspaltung der Fluchtgruppe zum etablierten MnV(oxo)-Komplex reagieren (Weg 1) oder direkt das Olefin epoxidieren (Weg 2). W{\"a}hrend die Sauerstoff{\"u}bertragung durch die Oxo-Spezies stufenweise {\"u}ber ein Radikalintermediat verl{\"a}uft und damit zu einer Mischung aus cis- und trans-Epoxid f{\"u}hrt, erfolgt der Lewis{\"a}ure-aktivierte Sauerstofftransfer konzertiert. Der Gegenion-Effekt auf die cis/trans-Isomerisierung erkl{\"a}rt sich dahingehend, dass die Natur des Anions (koordinierend oder nicht-koordinierend) die Lebensdauer des Radikalintermediats und/oder die Lage und Selektivit{\"a}t der Energiehyperfl{\"a}chen der verschiedenen Spinzust{\"a}nde des MnV(oxo)-Oxidans beeinflusst. Fazit: In der Jacobsen-Katsuki-Epoxidierung existiert neben dem etablierten MnV(oxo)-Oxidans zumindest noch ein weiteres; dabei handelt es sich um das MnIII(OxD)-Addukt, dessen Sauerstoff Lewiss{\"a}ure-aktiviert {\"u}bertragen wird. Ein unterschiedlicher Anteil der beiden Reaktionskan{\"a}le erkl{\"a}rt die Unterschiede im Ausmaß der cis/trans-Isomerisierung. Auch das Gegenion des Mangan-Komplexes Ib beeinflusst die cis/trans-Diastereoselektivit{\"a}t. Mit koordinierenden Gegenionen dominiert Isomerisierung zum trans-Epoxid, w{\"a}hrend nicht-koordinierende Gegenionen bevorzugt zum cis-Epoxid f{\"u}hren.}, subject = {Mangan}, language = {de} } @article{ChristlHerzogBrueckneretal.1986, author = {Christl, Manfred and Herzog, C. and Br{\"u}ckner, D. and Lang, R.}, title = {Neue Homobenzvalen-Derivate (Tricylo[4.1.0.0\(^{2,7}\)]hept-3-ene)}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58241}, year = {1986}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlBrunnKraftetal.1989, author = {Christl, Manfred and Brunn, E. and Kraft, A. and Irngartinger, H. and Huber-Patz, U.}, title = {Nichtbindende Wechselwirkungen in zwei 7-Spirotetracyclo[4.1.0.0\(^{2,4}\).0\(^{3,5}\)]heptanen}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58489}, year = {1989}, abstract = {Die Reaktion von Tetrachlordiazocyclopentadien mit Be.nzvalen (2) ergab das Fulven-Derivat 3. Dagegen f{\"u}hrten die Umsetzungen von Diazoßuoren und 5-Diazo-10,1 1-dihydro-SH-dibenzo[ a.d]cyclohepten mit 2 zu den erwarteten Spiro-1-pyrazolinen 4 bzw. 5. Die photolytische Abspaltung von Stickstoff aus 4 und 5 lieferte die Spirotetracycloheptane 6 bzw. 7. Die R{\"o}ntgenstrukturanalyse von 6 beweist einen engen Kontakt zwischen je eineßl Wasserstoffatom der Tetracycloheptan- und der Fluoren-Einheit. Dieser kurze Abstand (2.15 A) ruft Winkelaufweitungen hervor und wird auch als Grund f{\"u}r starke Entschirmungen der betreffenden Protonen und eine formal {\"u}ber sieben Bindungen reichende 0.6-Hz-Kopplung zwischen ihnen angesehen. 7 ist das erste chiralc Tetracyclohcptan. Ursache daf{\"u}r ist eine nichtebene Konformation des Siebenrings, der bei Raumtemperatur nicht invertiert. Auf der Basis von NOE-Messungen gelang die Zuordnung der tH-NMR-Signale von 6 und 7.}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{HerzogLangBrueckneretal.1986, author = {Herzog, C. and Lang, R. and Br{\"u}ckner, D. and Kemmer, P. and Christl, Manfred}, title = {Norpinene (Bicyclo[3.1.1]hept-2-ene) aus Homobenzvalenen (Tricyclo[4.1.0.0\(^{2,7}\)]hept-3-enen)}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58302}, year = {1986}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlTuerkPetersetal.1994, author = {Christl, Manfred and T{\"u}rk, M. and Peters, K. and Peters, E.-M. and Schnering, H. G. von}, title = {Octahydro-1,2,3:4,5,6-dimethenopentalen-2-carbonitril, das erste Derivat eines noch unbekannten (CH)\(_{10}\)-Kohlenwasserstoffs}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58728}, year = {1994}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlHuisgen1973, author = {Christl, Manfred and Huisgen, R.}, title = {Orientierungsph{\"a}nomene bei der Cycloaddition aliphatischer und aromatischer Nitriloxide an α,β-unges{\"a}ttigte Carbonester}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-57942}, year = {1973}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{LeiningerChristl1980, author = {Leininger, H. and Christl, Manfred}, title = {Oxidationsreaktionen am Benzvalen: Ozonolyse, cis-Hydroxylierung, Epoxidation und Singulettsauerstoff-Addition}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58088}, year = {1980}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlBraun1989, author = {Christl, Manfred and Braun, Max}, title = {Photocycloadditionen des Benzvalens}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58492}, year = {1989}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ChristlLanzendoerferGroetschetal.1985, author = {Christl, Manfred and Lanzend{\"o}rfer, U. and Gr{\"o}tsch, M. M. and Hegmann, J.}, title = {Prim{\"a}raddukt, γ-Ketoketen und einige Folgeprodukte der Reaktion von 6-Oxo-5-phenyl-1,3,4-oxadiazin-2-carbons{\"a}ure-methylester mit Norbornen}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58220}, year = {1985}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{HuisgenChristl1973, author = {Huisgen, R. and Christl, Manfred}, title = {Reaktionen der Knalls{\"a}ure mit unges{\"a}ttigten Verbindungen}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-57927}, year = {1973}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{ReuchleinKraftChristletal.1991, author = {Reuchlein, H. and Kraft, A. and Christl, Manfred and Peters, K. and Peters, E.-M. and Schnering, H. G. von}, title = {Reaktionen von Bicyclo[2.1.1]hexenen mit 1,3,4-Oxadiazin-6-onen und dynamische Effekte einem in neungliedrigen, {\"u}berbr{\"u}ckten, α,β-unges{\"a}ttigten Enollacton}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58577}, year = {1991}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{LangHerzogStangletal.1990, author = {Lang, R. and Herzog, C. and Stangl, R. and Brunn, E. and Braun, M. and Christl, Manfred and Peters, K. and Peters, E.-M. and Schnering, H. G. von}, title = {Reaktionen von Homobenzvalenen mit 4-Phenyl-3H-1,2,4-triazol-3,5(4H)-dion, Tetracyanethylen, Chlorsulfonylisocyanat und Schwefeldioxid. Einige konzertierte 1,4-Additionen an eine Vinylcyclopropan-Einheit}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-58527}, year = {1990}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} } @article{BastChristlHuisgenetal.1973, author = {Bast, K. and Christl, Manfred and Huisgen, R. and Mack, W.}, title = {Relative Dipolarophilen-Aktivit{\"a}ten bei Cycloadditionen des Benzonitriloxids}, url = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-57935}, year = {1973}, abstract = {No abstract available}, subject = {Organische Chemie}, language = {de} }