Dokument-ID Dokumenttyp Verfasser/Autoren Herausgeber Haupttitel Abstract Auflage Verlagsort Verlag Erscheinungsjahr Seitenzahl Schriftenreihe Titel Schriftenreihe Bandzahl ISBN Quelle der Hochschulschrift Konferenzname Quelle:Titel Quelle:Jahrgang Quelle:Heftnummer Quelle:Erste Seite Quelle:Letzte Seite URN DOI Abteilungen OPUS4-15405 unpublished Wang, Sunewang Rixin; Arrowsmith, Merle; Braunschweig, Holger; Dewhurst, Rian; Paprocki, Valerie; Winner, Lena CuOTf-mediated intramolecular diborene hydroarylation Upon complexation to CuOTf, a PMe\(_3\)-stabilized bis(9-anthryl) diborene slowly undergoes an intramolecular hydroarylation reaction at room temperature. Subsequent triflation of the B-H bond with CuOTf, followed by a PMe\(_3\) transfer, finally yields a cyclic sp\(^2\)-sp\(^3\) boryl-substituted boronium triflate salt. 2017 Chemical Communications urn:nbn:de:bvb:20-opus-154055 10.1039/C7CC07371B Institut für Anorganische Chemie OPUS4-17860 unpublished Muessig, Jonas H.; Thaler, Melanie; Dewhurst, Rian D.; Paprocki, Valerie; Seufert, Jens; Mattock, James D.; Vargas, Alfredo; Braunschweig, Holger Phosphine-Stabilized Diiododiborenes: Isolable Diborenes with Six Labile Bonds The lability of B=B, B-P and B-halide bonds is combined in the syntheses of the first diiododiborenes. In a series of reactivity tests, these diiododiborenes demonstrate cleavage of all six of their central bonds in different ways, leading to products of B=B hydrogenation and dihalogenation as well as halide exchange. 2019 Angewandte Chemie, International Edition urn:nbn:de:bvb:20-opus-178608 10.1002/anie.201814230 Institut für Anorganische Chemie OPUS4-19370 Dissertation Paprocki, Valerie Indra Katharina Synthese und Reaktivität neuartiger Komplexe mit carbo- und heterocyclischen pi-Liganden Die vorliegende Arbeit befasst sich mit der Synthese, Charakterisierung und Reaktivität von Nebengruppen-Metallkomplexen, die mindestens einen pi-koordinierenden Liganden tragen. Im ersten Abschnitt liegt der Fokus auf heteroleptischen Systemen mit carbocyclischen Liganden, zu deren Synthese die gängige Methodik der Salzeliminierung herangezogen wird. Das Metallierungsverhalten dieser Komplexe, sowie die Reaktivität von Komplexen mit reduktionsstabilen funktionellen Gruppen an den Ligandensystemen wird untersucht. Der zweite Abschnitt behandelt die Redox- und Koordinationseigenschaften des CAAC-stabilisierten 1,4 Diborabenzols, wobei Alkali-Metalle, Gruppe 10 Metalle, Lanthanoide, sowie die Actinoide Thorium und Uran untersucht werden. 2020 urn:nbn:de:bvb:20-opus-193707 10.25972/OPUS-19370 Institut für Anorganische Chemie OPUS4-21559 Wissenschaftlicher Artikel Liu, Siyuan; Légaré, Marc-André; Seufert, Jens; Prieschl, Dominic; Rempel, Anna; Englert, Lukas; Dellermann, Theresa; Paprocki, Valerie; Stoy, Andreas; Braunschweig, Holger 2,2′-Bipyridyl as a Redox-Active Borylene Abstraction Agent 2,2′-Bipyridyl is shown to spontaneously abstract a borylene fragment (R-B:) from various hypovalent boron compounds. This process is a redox reaction in which the bipyridine is reduced and becomes a dianionic substituent bound to boron through its two nitrogen atoms. Various transition metal-borylene complexes and diboranes, as a well as a diborene, take part in this reaction. In the latter case, our results show an intriguing example of the homolytic cleavage of a B═B double bond. 2020 10866-10873 Inorganic Chemistry 59 15 urn:nbn:de:bvb:20-opus-215595 10.1021/acs.inorgchem.0c01383 Institut für Anorganische Chemie OPUS4-31222 Wissenschaftlicher Artikel Lindl, Felix; Lamprecht, Anna; Arrowsmith, Merle; Khitro, Eugen; Rempel, Anna; Dietz, Maximilian; Wellnitz, Tim; Bélanger-Chabot, Guillaume; Stoy, Andreas; Paprocki, Valerie; Prieschl, Dominik; Lenczyk, Carsten; Ramler, Jacqueline; Lichtenberg, Crispin; Braunschweig, Holger Aromatic 1,2-Azaborinin-1-yls as Electron-Withdrawing Anionic Nitrogen Ligands for Main Group Elements The 2-aryl-3,4,5,6-tetraphenyl-1,2-azaborinines 1-EMe\(_{3}\) and 2-EMe\(_{3}\) (E=Si, Sn; aryl=Ph (1), Mes (=2,4,6-trimethylphenyl, 2)) were synthesized by ring-expansion of borole precursors with N\(_{3}\)EMe\(_{3}\)-derived nitrenes. Desilylative hydrolysis of 1- and 2-SiMe\(_{3}\) yielded the corresponding N-protonated azaborinines, which were deprotonated with nBuLi or MN(SiMe\(_{3}\))\(_{2}\) (M=Na, K) to the corresponding group 1 salts, 1-M and 2-M. While the lithium salts crystallized as monomeric Lewis base adducts, the potassium salts formed coordination polymers or oligomers via intramolecular K⋅⋅⋅aryl π interactions. The reaction of 1-M or 2-M with CO\(_{2}\) yielded N-carboxylate salts, which were derivatized by salt metathesis to methyl and silyl esters. Salt metathesis of 1-M or 2-M with methyl triflate, [Cp*BeCl] (Cp*=C\(_{5}\)Me\(_{5}\)), BBr\(_{2}\)Ar (Ar=Ph, Mes, 2-thienyl), ECl\(_{3}\) (E=B, Al, Ga) and PX\(_{3}\) (X=Cl, Br) afforded the respective group 2, 13 and 15 1,2-azaborinin-2-yl complexes. Salt metathesis of 1-K with BBr\(_{3}\) resulted not only in N-borylation but also Ph-Br exchange between the endocyclic and exocyclic boron atoms. Solution \(^{11}\)B NMR data suggest that the 1,2-azaborinin-2-yl ligand is similarly electron-withdrawing to a bromide. In the solid state the endocyclic bond length alternation and the twisting of the C\(_{4}\)BN ring increase with the sterics of the substituents at the boron and nitrogen atoms, respectively. Regression analyses revealed that the downfield shift of the endocyclic \(^{11}\)B NMR resonances is linearly correlated to both the degree of twisting of the C\(_{4}\)BN ring and the tilt angle of the N-substituent. Calculations indicate that the 1,2-azaborinin-1-yl ligand has no sizeable π-donor ability and that the aromaticity of the ring can be subtly tuned by the electronics of the N-substituent. 2023 Chemistry – A European Journal 29 11 urn:nbn:de:bvb:20-opus-312222 10.1002/chem.202203345 Institut für Anorganische Chemie OPUS4-21818 Wissenschaftlicher Artikel Paprocki, Valerie; Hrobárik, Peter; Harriman, Katie L. M.; Luff, Martin S.; Kupfer, Thomas; Kaupp, Martin; Murugesu, Muralee; Braunschweig, Holger Ein neutrales 1,4-Diborabenzol als \(\pi\)-Ligand in Actinoidkomplexen Die \(\pi\)-Koordination von Aren- und anionischen Heteroarenliganden ist ein allgegenwärtiges Strukturmotiv in der metallorganischen Chemie der d- und f-Block-Elemente. Im Gegensatz dazu sind vergleichbare \(\pi\)-Wechselwirkungen neutraler Heteroarene, darunter auch solche neutraler, aromatischer Borheterocyclen, für den f-Block weit weniger verbreitet, was z. T. mit einer geringeren Effektivität der Metall-zu-Ligand-Rückbindung in Zusammenhang gebracht werden kann. Für die Actinoide sind π-Komplexe mit neutralen Heteroarenliganden sogar gänzlich unbekannt. Durch Ausnutzung der außergewöhnlichen \(\pi\)-Donorstärke eines 1,4-Diborabenzols ist es uns nun gelungen, eine Reihe stabiler π-Halbsandwichkomplexe des Thoriums(IV) und des Urans(IV) über einen erstaunlich einfachen Zugang zu generieren: Umsetzung eines 1,4-Diborabenzols mit ThCl\(_{4}\)(dme)\(_{2}\) bzw. UCl\(_{4}\) in Gegenwart einer Lewis-Base. Hierdurch konnten die ersten Beispiele für Actinoidkomplexe mit einem neutralen Borheterocyclus als Sandwich-artigem Liganden erhalten werden. Laut experimentellen und theoretischen Studien ist die starke Actinoid-Heteroaren-Wechselwirkung in diesen Molekülen im Wesentlichen von elektrostatischer Natur. Der kovalente Hauptbeitrag wird hingegen von der Ligand-zu-Metall-\(\pi\)-Wechselwirkung geleistet, während \(\pi\)/δ-Rückbindungsanteile kaum eine Rolle spielen. 2020 7 Angewandte Chemie 132 31 13209 13216 urn:nbn:de:bvb:20-opus-218181 10.1002/ange.202004501 Institut für Anorganische Chemie OPUS4-25688 Wissenschaftlicher Artikel Lindl, Felix; Guo, Xueying; Krummenacher, Ivo; Rauch, Florian; Rempel, Anna; Paprocki, Valerie; Dellermann, Theresa; Stennett, Tom E.; Lamprecht, Anna; Brückner, Tobias; Radacki, Krzysztof; Bélanger-Chabot, Guillaume; Marder, Todd B.; Lin, Zhenyang; Braunschweig, Holger Rethinking Borole Cycloaddition Reactivity Boroles are attracting broad interest for their myriad and diverse applications, including in synthesis, small molecule activation and functional materials. Their properties and reactivity are closely linked to the cyclic conjugated diene system, which has been shown to participate in cycloaddition reactions, such as the Diels-Alder reaction with alkynes. The reaction steps leading to boranorbornadienes, borepins and tricyclic boracyclohexenes from the thermal reaction of boroles with alkynes are seemingly well understood as judged from the literature. Herein, we question the long-established mechanistic picture of pericyclic rearrangements by demonstrating that seven-membered borepins (i. e., heptaphenylborepin and two derivatives substituted with a thienyl and chloride substituent on boron) exist in a dynamic equilibrium with the corresponding bicyclic boranorbornadienes, the direct Diels-Alder products, but are not isolable products from the reactions. Heating gradually converts the isomeric mixtures into fluorescent tricyclic boracyclohexenes, the most stable isomers in the series. Results from mechanistic DFT calculations reveal that the tricyclic compounds derive from the boranorbornadienes and not the borepins, which were previously believed to be intermediates in purely pericyclic processes. 2021 11226–11233 Chemistry—A European Journal 27 43 urn:nbn:de:bvb:20-opus-256888 10.1002/chem.202101290 Institut für Anorganische Chemie