TY  - JOUR
A1  - Hagspiel, Stephan
A1  - Fantuzzi, Felipe
A1  - Dewhurst, Rian D.
A1  - Gärtner, Annalena
A1  - Lindl, Felix
A1  - Lamprecht, Anna
A1  - Braunschweig, Holger
T1  - Addukte des Stammboraphosphaketens H\(_{2}\)BPCO und deren Insertionsreaktionen mittels Decarbonylierung
JF  - Angewandte Chemie
N2  - Die ersten Beispiele für Lewis-Basen-Addukte des Stammboraphosphaketens H\(_{2}\)B-PCO und ihre cyclischen Dimere wurden hergestellt. Eines dieser Addukte zeigt unter milden Bedingungen eine Decarbonylierung und anschließende Insertion des Phosphinidens in die B-C-Bindung eines Borols, was in der Bildung sehr seltener Beispiele für 1,2-Phosphaborinine, B,P-Isostere von Benzol, resultiert. Die starken Donoreigenschaften dieser 1,2-Phosphaborinine wurden durch die Synthese ihrer π-Komplexe mit Metallen der Gruppe 6 bestätigt.
KW  - Bor
KW  - Decarbonylierung
KW  - Heterocyclen
KW  - Ketene
KW  - Phosphor
Y1  - 2021
U6  - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-244803
VL  - 133
IS  - 24
SP  - 13780
EP  - 13784
ER  - 
TY  - JOUR
A1  - Saalfrank, Christian
A1  - Fantuzzi, Felipe
A1  - Kupfer, Thomas
A1  - Ritschel, Benedikt
A1  - Hammond, Kai
A1  - Krummenacher, Ivo
A1  - Bertermann, Rüdiger
A1  - Wirthensohn, Raphael
A1  - Finze, Maik
A1  - Schmid, Paul
A1  - Engel, Volker
A1  - Engels, Bernd
A1  - Braunschweig, Holger
T1  - cAAC‐stabilisierte 9,10‐Diboraanthracene – offenschalige Singulettbiradikale
JF  - Angewandte Chemie
N2  - Geringe HOMO-LUMO-Abstände und eine hohe Ladungsträgermobilität prädestinieren die höheren Acene für Anwendungen im Bereich der Organoelektronik. Die Leistungsfähigkeit derartiger Verbindungen steigt hierbei dramatisch mit der Anzahl anellierter Benzolringe. Größere Acenmengen sind synthetisch bisher jedoch nur für Acene bis Heptacen verlässlich zugänglich. Theoretischen Studien zufolge besitzen (Oligo)acene offenschalige Singulettbiradikal- und (Poly)acene polyradikalische Grundzustände. Eindeutige experimentelle Belege für diese Vorhersagen sind hingegen äußerst selten. Durch den Einbau von zwei Boratomen in das Anthracengrundgerüst konnten wir den HOMO-LUMO-Abstand von Acenen dramatisch verringern und zwar ohne die Notwendigkeit einer Ausweitung des konjugierten π-Systems. Stabilisierung der Borzentren durch cyclische (Alkyl)(amino)carbene lieferte hierbei neutrale 9,10-Diboraanthracene mit disjunkten, offenschaligen Singulettbiradikal-Grundzuständen.
KW  - Acene
KW  - Bindungsaktivierung
KW  - Biradikale
KW  - Bor
KW  - Heterocyclen
Y1  - 2020
U6  - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-218582
VL  - 132
IS  - 43
SP  - 19502
EP  - 19507
ER  - 
TY  - JOUR
A1  - Paprocki, Valerie
A1  - Hrobárik, Peter
A1  - Harriman, Katie L. M.
A1  - Luff, Martin S.
A1  - Kupfer, Thomas
A1  - Kaupp, Martin
A1  - Murugesu, Muralee
A1  - Braunschweig, Holger
T1  - Ein neutrales 1,4‐Diborabenzol als \(\pi\)‐Ligand in Actinoidkomplexen
JF  - Angewandte Chemie
N2  - Die \(\pi\)-Koordination von Aren- und anionischen Heteroarenliganden ist ein allgegenwärtiges Strukturmotiv in der metallorganischen Chemie der d- und f-Block-Elemente. Im Gegensatz dazu sind vergleichbare \(\pi\)-Wechselwirkungen neutraler Heteroarene, darunter auch solche neutraler, aromatischer Borheterocyclen, für den f-Block weit weniger verbreitet, was z. T. mit einer geringeren Effektivität der Metall-zu-Ligand-Rückbindung in Zusammenhang gebracht werden kann. Für die Actinoide sind π-Komplexe mit neutralen Heteroarenliganden sogar gänzlich unbekannt. Durch Ausnutzung der außergewöhnlichen \(\pi\)-Donorstärke eines 1,4-Diborabenzols ist es uns nun gelungen, eine Reihe stabiler π-Halbsandwichkomplexe des Thoriums(IV) und des Urans(IV) über einen erstaunlich einfachen Zugang zu generieren: Umsetzung eines 1,4-Diborabenzols mit ThCl\(_{4}\)(dme)\(_{2}\) bzw. UCl\(_{4}\) in Gegenwart einer Lewis-Base. Hierdurch konnten die ersten Beispiele für Actinoidkomplexe mit einem neutralen Borheterocyclus als Sandwich-artigem Liganden erhalten werden. Laut experimentellen und theoretischen Studien ist die starke Actinoid-Heteroaren-Wechselwirkung in diesen Molekülen im Wesentlichen von elektrostatischer Natur. Der kovalente Hauptbeitrag wird hingegen von der Ligand-zu-Metall-\(\pi\)-Wechselwirkung geleistet, während \(\pi\)/δ-Rückbindungsanteile kaum eine Rolle spielen.
KW  - Actinoide
KW  - Bindungsverhältnisse
KW  - Bor
KW  - Heterocyclen
KW  - \(\pi\)-Komplexe
Y1  - 2020
U6  - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-218181
VL  - 132
IS  - 31
SP  - 13209
EP  - 13216
ER  -