TY  - JOUR
A1  - Tacke, Reinhold
A1  - Becker, B.
A1  - Lange, H.
T1  - (Thioacetoxy-S-methyl)diorganylsilane und (Mercaptomethyl)diorganylsilane: Synthese und Eigenschaften
N2  - Die erstmalige Synthese der (Thioacetoxy-S-methyl)diorganylsilane (CH\(_3\))\(_2\)Si(H)CH\(_2\)SC(O)CH\(_3\) (9) und (C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)Si(H)CH\(_2\)SC(O)CH\(_3\) (10) und der (Mercaptomethyl) diorganylsilane (CH\(_3\))\(_2\)Si(H)CH\(_2\)SH (11) und (C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)Si(H)CH\(_2\)SH (12) wird beschrieben. Während sich die Silane 9 und 10 leicht handhaben lassen, neigen die strukturanalogen (Hydroxymethyl)diorganylsilane (CH\(_3\))\(_2\)Si(H)CH\(_2\)OH (1) und (C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)Si(H)CH\(_2\)OH (2) zu einer basenkatalysierten Zersetzung (Bildung oligomerer (polymerer) Alkoxysilane und Wasserstoff). Im Gegensatz zu den thermisch labilen (Acetoxymethyl)diorganylsilanen (CH\(_3\))\(_2\)Si(H)CH\(_2\)OC(O)CH\(_3\) (3) und (C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)Si(H)CH\(_2\)OC(O)CH\(_3\) (4) (--+ Umlagerung zu den entsprechenden Acetoxy(methyl) diorganylsilanen (CH\(_3\)) \(_3\)SiOC(O)CH\(_3\) (5) und CH\(_3\)(C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)SiOC(O)CH\(_3\) {6)) sind die Thio-Analoga 9 und 10 thermisch stabil (I-molare Lösungen in C\(_6\)D\(_6\), 30 h bei 180 o C).
N2  - The novel synthesis of the (thioacetoxy-S-methyl)diorganylsilanes (CH\(_3\))\(_2\)Si(H)CH\(_2\)SC(O)CH\(_3\) (9) and (C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)Si(H)CH\(_2\)SC(O)CH\(_3\) (10) and the (mercaptomethyl) diorganylsilanes (CH\(_3\))\(_2\)Si(H)CH\(_2\)SH (11) and (C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)Si(H)CH\(_2\)SH (12) is described. The silanes 11 and 12 areeasy to handle, whereas the structurally analogous (hydroxymethyl)diorganylsilanes (CH\(_3\))\(_2\)Si(H)CH\(_2\)OH (1) and (C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)Si(H)CH\(_2\)OH (2) tend to undergo a base-catalyzed decomposition (formation of oligomeric (polymeric) alkoxysilanes and hydrogen). In cantrast to the thermally unstable (acetoxymethyl)diorganylsilanes (CH\(_3\))\(_2\)Si(H)CH\(_2\)OC(O)CH\(_3\) (3) and (C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)Si(H)CH\(_2\)OC(O)CH\(_3\) (4) (--+ rearrangement to the corresponding acetoxy(methyl)diorganylsilanes (CH\(_3\)) \(_3\)SiOC(O)CH\(_3\) (5) and CH\(_3\)(C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)SiOC(O)CH\(_3\) (6)), the thio-analogues 9 and 10 are thermally stable (1 molar solutions in C\(_6\)D\(_6\) , 30 h at 180°C).
KW  - Anorganische Chemie
Y1  - 1990
U6  - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-64065
ER  - 
TY  - JOUR
A1  - Tacke, Reinhold
A1  - Fritsche, K.
A1  - Tafel, A.
A1  - Wuttke, F.
T1  - Synthese von racemischem Acetyl(t-butyl)methylphenylsilan und Acetylmethylphenyl[(trimethylsilyl)methyl]silan: Substrate für stereoselektive mikrobielle Reduktionen
KW  - Anorganische Chemie
Y1  - 1990
U6  - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-64055
ER  - 
TY  - JOUR
A1  - Tacke, Reinhold
A1  - Linoh, H.
A1  - Rafeiner, K.
A1  - Lambrecht, G.
A1  - Mutschler, E.
T1  - Synthese und Eigenschaften des selektiven Antimuscarinikums Sila-Hexocyclium-methylsulfat
N2  - Sila-Hexocyclium-methylsulfat (7b), ein Silicium-Analogon des therapeutisch eingesetzten Antimuscarinileums Hexocyclium-methylsulfat (7a), wurde durch eine sechsstufige Synthese - ausgehend von (CH\(_3\)0)\(_3\)SiCH\(_2\)Cl - dargestellt (Gesamtausbeute 16%). Außerdem wurden die hiervon abzuleitende freie Base 9b (fünfstufige Synthese, ausgehend von (CH\(_3\)0)\(_3\)SiCH\(_2\)O; Gesamtausbeute 29%) und das strukturverwandte (Aminomethyl)silanol 13 (dreistufige Synthese, ausgehend von cyclo-C\(_6\)H\(_{11}\)(C\(_6\)H\(_5\))Si(OCH\(_3\))CH\(_2\)Cl, Gesamtausbeute 46$) synthetisiert. 7b ist ein hochwirksames und selektives Antimuscarinikum, das in der experimentellen Pharmakologie aufgrund seines bemerkenswerten Selektivitätsprofils zur Klassifizierung von Subtypen muscarinischer Rezeptoren eingesetzt wird.
N2  - Sila-hexocyclium methyl sulfate (7b), a silicon analogue of the antimuscarinic agent hexocyclium methyl sulfate (7a), has been prepared by a six-step synthesis (total yield 16%) starting from (CH\(_3\)O)\(_3\)SiCH\(_2\)Cl. In addition, the corresponding free base (a five-step synthesis, starting from (CH\(_3\)O)\(_3\)SiCH\(_2\)Cl; total yield 29%) and the structurally related (aminomethyl)silanol (a three-step synthesis, starting from cyclo-C\(_6\)H\(_{11}\)(C\(_6\)H\(_5\))Si(OCH\(_3\))CH\(_2\)Cl; total yield 46%) have been synthesized. 7b is a potent and highly selective antim.uscarinic agent. Because of its remarkable selectivity profile, it is used in experimental phannacology to classify the various subtypes of musearlnie receptors.
KW  - Anorganische Chemie
Y1  - 1989
U6  - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-63921
ER  - 
TY  - JOUR
A1  - Tacke, Reinhold
A1  - Becker, B.
T1  - Synthese und Eigenschaften von (Hydroxymethyl)dimethylgerman und (Hydroxymethyl)diphenylgerman
N2  - Die (Hydroxymethyl)diorganylgermane (CH\(_3\))\(_2\)Ge(H)CH\(_2\)OH und (C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)Ge(H)CH\(_2\)OH wurden - ausgehend von GeCl\(_4\) - durch eine jeweils vierstufige Synthese mit einer Gesamtausbeute von 15 bzw. 32% dargestellt (GeCl\(_4\) ---+ Cl\(_3\)GeCH\(_2\)Cl -> R \(_2\)Ge(Cl)CH \(_2\)Cl ->R \(_2\)Ge(OAc)CH\(_2\)OAc--) R \(_2\)Ge(H)CH\(_2\)OH; R = CH\(_3\) bzw. C\(_6\)H\(_5\) ). Die chemische Reaktivität der Germane (CH\(_3\))\(_2\)Ge(H)CH\(_2\)OH und (C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)Ge(H)CH\(_2\)OH wird durch deren Ge-H- und 0-H-Bindung bestimmt.
N2  - Starting from GeCl\(_4\) , the (hydroxymethyl)diorganylgermanes (CH\(_3\)) \(_2\)Ge(H)CH\(_2\)- 0H and (C\(_6\)H\(_5\)) \(_2\)Ge(H)CH\(_2\)OH were prepared by a four-step synthesis in total yields of 15 and 32%, respectively (GeCl\(_4\) ---. Cl\(_3\)GeCH\(_2\)Cl -> R \(_2\)Ge(Cl)CH\(_2\)Cl -> R \(_2\)Ge(OAc)CH\(_2\)OAc--+ R \(_2\)Ge(H)CH\(_2\)OH; R = CH\(_3\) or C\(_6\)H\(_5\) ). The chemical reactivity of (CH\(_3\) ) \(_2\)Ge(H)CH\(_2\)OH and (C\(_6\)H\(_5\)) \(_2\)Ge(H)CH \(_2\)OH was found to be determined by their Ge-Hand 0-H bonds.
KW  - Anorganische Chemie
Y1  - 1988
U6  - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-63895
ER  - 
TY  - JOUR
A1  - Tacke, Reinhold
A1  - Rohr-Aehle, R.
T1  - Ester des (Hydroxymethyl)[(trimethylsilyl)methyl]silans: Synthese und thermisch induzierte Umlagerung
N2  - Die Synthese des (Hydroxymethyl)[(trimethylsilyl)methyl]silans (3) sowie des hiervon abzuleitenden Acetats 4 und Chlorformiats 6 wird beschrieben. 4 und 6 unterliegen einer thermisch induzierten Umwandlung zu den difunktionellen Silanen 5 bzw. 8. Die Umwandlungen 4 -> 5 und 6 -> 8 erfolgen gemäß einer Kinetik 1. Ordnung mit Halbwertszeiten von 10.0 bzw. 3.6 h (135 ° C, in C\(_6\)D\(_6\)).
N2  - The synthesis of (hydroxymethyl)[(trimethylsilyl)methyl]silane (3) and that of the corresponding acetate 4 and chloroformiate 6 are described. 4 and 6 undergo a thermally induced rearrangement to give the difunctional silanes 5 and 8, respectively. The transformations 4 -> 5 and 6 -> 8 follow a first order rate law with half life times of 10.0 and 3.6 h, respectively (135 o C, in C\(_6\)D\(_6\) ).
KW  - Anorganische Chemie
Y1  - 1988
U6  - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-63889
ER  - 
TY  - JOUR
A1  - Schomburg, D.
A1  - Link, M.
A1  - Linoh, H.
A1  - Tacke, Reinhold
T1  - Molekülstruktur der Akarizide Chlortrineophylstannan, Chlortris[(dimethylphenylsilyl)methyl]stannan und Trineophyl(1,2,4-triazol-1-yl)stannan-hemihydrat sowie des 2,5-Dimethyl-2,5-diphenylhexans (Bineophyl)
N2  - Die Kristall- und Molekülstrukturen der Akarizide Chlortrineophylstannan (Ia), Chlortris[ ( dimethylphenylsilyl)methyl]stannan (tb) und Trineophyl(1,2,4-triazol-1- yl)stannan-hemihydrat (2a · 0.5H\(_2\)0) wurden durch Einkristall-Röntgenstrukturanalysen bestimmt. Zu V ergleichszwecken wurde ausserdem die Struktur des 2,5-Dimethyl-2,5-diphenylhexans (Bineophyl, 4) untersucht. Die Knüpfung von drei sehr raumerfüllenden N eophyl-Resten an ein Zinnatom führt zu einer deutlichen Verzerrung der tetraedrischen Geometrie [ta: C-Sn-C 117.2°, C-Sn-Cl99.7°; 2a·0.5H20: C-Sn-C 116.9° (Mittelwert), C-Sn-N 100.2° (Mittelwert)]. Austausch der zentralen Kohlenstoffatome in den Neophyt-Substituenten von la durch Siliciumatome führt zu einer Verringerung des Raumbedarfs und dadurch zu einer erkennbaren Angleichung an die tetraedrische Geometrie [lb: C-Sn-C 113.3° (Mittelwert), C-Sn-Cl 105.3° (Mittelwert)].
N2  - The crystal and molecular structures of the acaricides chlorotrineophylstannane (ta), chlorotris[( dimethylphenylsilyl)methyl]stannane (tb ), and trineophyl(1,2,4-triazol- 1-yl)stannane hemihydrate (2a · 0.5H\(_2\)0), have been determined by single-crystal X-ray diffraction studies. The structure of 2,5-dimethyl-2,5-diphenylhexane (4) was also investigated for comparison. Binding of three very bulky neophyl ligands around tin causes serious distortion of the tetrahedral geometry [la: C-Sn-C 117.2°, C-Sn-Cl 99.7°; la · 0.5H20: C-Sn-C 116.9° (mean), C-Sn-N 100.2° (mean)]. Replacement of the central carbon atoms in the neophyl substituents of ta by silicon atoms Ieads to a decrease in steric strain and hence to a much smaller distortion of the tetrahedral geometry [lb: C-Sn-C 113.3° (mean), C-Sn-Cl105.3° (mean)].
KW  - Anorganische Chemie
Y1  - 1988
U6  - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-63840
ER  - 
TY  - JOUR
A1  - Tacke, Reinhold
A1  - Linoh, H.
A1  - Ernst, L.
A1  - Moser, U.
A1  - Mutschler, E.
A1  - Sarge, S.
A1  - Cammenga, H. K.
A1  - Lambrecht, G.
T1  - Darstellung und Eigenschaften der Enantiomere der Antimuskarinika Sila-Procyclidin und Sila-Tricyclamol-iodid: Optisch aktive Silanole mit Silicium als Chiralitätszentrum
N2  - Durch Racematspaltung mit L-( + )- bzw. o-(-}-Weinsäure wurden die Enantiomere des Sila-Procyclidins (R}-1 b und (S}-1 b erhalten (>97% ce (NMR), 99.7% ee {DSC)]. Daraus wurden die Hydrochloride (R}-2b und (S)-lb und durch Umsetzung mit CH31 die Enantiomerc des Sila-Tricyclamol-iodids (R)-3b und (S}-3b [>96% ee (NMR)] hergestelll Die optisch aktiven Silanoie sind in k:ristalliner Form und in inerten Lösungsmitteln konfigurationsstabil. während sie in wässeriger Lösung raoemisieren (3 b schneller als 111). In. Analogie zur Stereoselektivität der antimuskarin. iscben Wirkung der Enantiomere der Kohlenstoff-Analoga Procyclidin (la) und Tricyclamol-iodid (3a) besitzen die (R)Enantiomere von 1 b und 311 eine größere Affinität zu den ilealen M2&- und atrialen M2ar-Muskarinrezeptorcn des Meerschwein,;, cbens als die (S)-Antipoden. Alle Silicium-Verbindungen sind stärker antiinuskarinisch wirksam als ihre Kohlenstoff-Analoga, deren Stereoselektivität jedoch stärker ausgeprägt ist. Die Unterschiede in der A1Tmität von (R}-1 b und (S)-1 b zu den ilealen und atrialen Muskarinrezeptoren bestätigen das Konzept der Heterogenität musk:arinis.cher M 2-Rezeptoren (M 2\(_\alpha\): atrialer Typ; M2\(_\beta\): ilealer Typ).
N2  - The enantiomers of sila-procyclidine (R}-1 band (S)-1 b [ > 97% ee (NMR~ 99.7% ee (DSC}] were obtained by resolution with L( + )· and o-(-)-tartaric acid. rcspectively. Starting from (R}-1 b and (S)-1 b. the hydrochlorides (R)-lla and (S)-lb wcre ptepared and thc enantiomcrs of sila-tricyclamol iodide {R)-311 and (S}-3b [>96% ee (NMR)] were syothesized by reaction witb CH31. Tbe optically active silanols show configurational stabiUty in the crystalline state and in inert solvents. whereas they racemizc in aqucous solution (3b faster tban 1 b). By analogy with the stereoselectivity of antimuscarinic action of the enantiomers of tbe carbon analogues procyclidine (la) and tricyclamol iodide (Ja), tbe t.R) enantiomers of 1b and 3b show a greater aftinity for the ileal M211 and atrial M2a _muscarinic reoeptors of the guinea pig than the corresponding (S) antipodes. AU silicon compounds e:xhibit a greater antimuscarinic potency than their carbon analogues, whercas the stereoselectivity of action is more pronounced for the carbon compounds. The difTerences in affmity for (R}-1 b and (S}l b for ileal and atrial muscarinic receptors confirm the present concept of heterogencity in muscarinic M2 rccepton (M 2\(_\alpha\): atrial type; M 2\(_beta\): ileal type).
KW  - Anorganische Chemie
Y1  - 1987
U6  - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-63822
ER  - 
TY  - JOUR
A1  - Tacke, Reinhold
A1  - Pikies, J.
A1  - Linoh, H.
A1  - Rohr-Aehle, R.
A1  - Gönne, S.
T1  - Sila-Procyclidin: Eine neue Synthese sowie Untersuchungen zur peripheren und zentralen anticholinergen Wirkung
N2  - Sila-Procyclidin (1 b) sowie dessen Derivate 2b (Sila-Tribexyphenidyl), 3b und 4b (Sila-Cycrimin) wurden - ausgehend von Cl\(_3\)SiCH\(_2\)Cl - durch eine neue, sechsstufige Synthese mit einer Gesamtausbeute von 16 (lb), t9 (2b), 8 (3b) bzw. 7% (4b) dar· gestellt. - Vergleichende in-vivo-Untcrsuchungen (Maus, per-osApplikation) hinsichtlich der peripheren und zentralen auticholincrgen Wirkung haben gezeigt, daß die Silicium-Verbindung 1 b dem Kohlenstoff-Analogon Ia (Procyclidin) überlegen ist.
N2  - Starting with Cl\(_3\)SiCH\(_2\)Cl. sila-procycUdine (I b) as well as its derivatives 2b (sila-trihexyphenidyl), 3b, and 4b (sila-cycrimine) were prepared by a new six-step synthesis witb a total yield of 16 (lb), 19 (2b), 8 (31) aud 7% (4b), respectively. - Comparative in vivo investigations (mice per os administration) with respect to the peripheral and centrat anticholinergic activity bavc shown that the silicon compound 1 b is advantageous over the c:arbon aualogue t a (procyclidine).
KW  - Anorganische Chemie
Y1  - 1987
U6  - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-63815
ER  - 
TY  - JOUR
A1  - Zilch, H.
A1  - Tacke, Reinhold
T1  - Fluorid-induzierte Fragmentierung von Acetyldimethylphenylsilan
N2  - Acetyldimethylphenylsilane (2) reacts with TBAF · 3H\(_2\)O in THF and with KF in DMSO/H\(_2\)0, respectively, to give [(CH\(_3\) )\(_2\)SiO]\(_x\) and 1-Phenylethanol (3) which can be isolated with a nearly quantitative yield. The way 2 reacts with F\(^-\) contrasts with that of some aroyl- and heteroaroyltrimethylsilanes, described in the literature. A reaction mechanism is discussed which involves among others a 1 ,2-phenyl shift and a Brook rearrangement.
N2  - Acetyldimethylphenylsilan (2) reagiert bei Raumtemperatur mit TBAF · 3H\(_2\)O in THF bzw. mit KF in DMSO/H\(_2\)O zu [(CH\(_3\))\(_2\)SiO]\(_x\) und 1-Phenylethanol (3), welches mit praktisch quantitativer Ausbeute isoliert werden kann. Dieses Reaktionsverhalten von 2 gegenüber F\(^-\) weicht drastisch ab von dem in der Literatur beschriebenen Verhalten einiger Aroyl- und Heteroaroyltrimethylsilane. Ein Reaktionsmcchanismus, der u.a. eine 1,2-Phenylverschiebung und eine BrookUmlagerung beinhaltet, wird zur Diskussion gestellt.
KW  - Anorganische Chemie
Y1  - 1986
U6  - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-63802
ER  - 
TY  - JOUR
A1  - Tacke, Reinhold
A1  - Linoh, H.
A1  - Zilch, H.
A1  - Wess, J.
A1  - Moser, U.
A1  - Mutschler, E.
A1  - Lambrecht, G.
T1  - Synthese und Eigenschaften des selektiven Antimuskarinikums Cyclohexylphenyl(3-piperidinopropyl)silanol
T1  - Syntbesis and Properries of the Selective Antimuscarinic Agent Cyclohexylphenyl(3-piperidinopropyl)silanol
N2  - Die Synthese des selektiven Antimuskarinikums Cyclohexylpheny\{3-piperidinopropyl)sila· nol (1 b) wird beschrieben. 1 b wurde - ausgehend von (3·Chlorpropyl)trimethoxysilan - durch eine vierstufige Reaktionsfolge erhalten und als Hydrochlorid 2b mit einer Gesamtausbeute von etwa 45°/o isoliert. - 1 b ist aufgrund seiner großen pharmakologischen Se· lektivität zu einer Standardsubstanz in der experimentellen Pharmakologie bei der Differenzierung von Muskarinrezeptoren geworden.
N2  - The synthesis of thc selective antimuscarinic agent cyclohexylphenyl(3-piperidinopropyl)silanol (1 b) is described. Starting with (3-chloropropyl)trimethoxysilane, I b was obtained by four reaction steps and isolated as hydrochloride 2b with a total yield of about 45°/o. - Because of its high pharmacological selectivity 1 b has become a reference drug in experimental pharmacology for the differentiation of muscarinic rcceptors.
KW  - Anorganische Chemie
Y1  - 1985
U6  - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-63798
ER  -