TY  - JOUR
A1  - Tacke, Reinhold
A1  - Lange, H.
A1  - Attar-Bashi, M. T.
T1  - Baseninduzierte 1,2-Hydridverschiebungen vom Silicium zum Kohlenstoff: "Anomale" Substitutionsreaktionen an (Halogen-methyl)diorganylsilanen
T1  - Base Induced l,2-Hydride Shifts from Silicon to Carbon: "Anomalous" Substitution Reactionswith (Halomethyl)diorganosilanes
N2  - (C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)Si(H)CH\(_2\)X (1 a: X = Cl; 1 b: X = I) und C\(_6\)H\(_5\)(CH\(_3\))Si(H)CH\(_2\)CI (10) reagieren mit LiOCH\(_2\)CH\(_2\)N(CH\(_3\))\(_2\) (2b) zu den Alkoxysilanen (C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)Si(CH\(_3\))OCH\(_2\)CH\(_2\)N(CH\(_3\))\(_2\) (5) bzw. C\(_6\)H\(_5\)(CH\(_3\))\(_2\)SiOCH\(_2\)CH\(_2\)N(CH\(_3\))\(_2\) (12). Die Bildung dieser unerwarteten Reaktionsprodukte wird durch einen nucleophilen Angriff des Alkoxids am Si-Atom gedeutet. dem sich eine intramolekulare 1 ,2-Hydridverschiebung vom Si zum C und Eliminierung von Cl e anschließt. Mit weichen Basen, wie z. B. I (-) und (-)SCH\(_2\)CH\(_2\)N(CH\(_3\))\(_2\), wurden dagegen "normale" Substitutionsreaktionen am C-Atom der SiCH\(_2\)Cl-Gruppe beobachtet
N2  - (C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)Si(H)CH\(_2\)X (Ia: X = Cl; 1 b: X = I) and C\(_6\)H\(_5\)(CH\(_3\))Si(H)CH\(_2\)CI (10) react with LiOCH\(_2\)CH\(_2\)N(CH\(_3\))\(_2\) (2b) to give the alkoxysilanes (C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)Si(CH\(_3\))OCH\(_2\)CH\(_2\)N(CH\(_3\))\(_2\) (5) and C\(_6\)H\(_5\)(CH\(_3\))\(_2\)SiOCH\(_2\)CH\(_2\)N(CH\(_3\))\(_2\) (12), respectively. The formation of these unexpected reaction products is interpreted by a nucleophilic attack of the alkoxide at the Si atom, followed by an intramolecular 1 ,2-hydride shift from Si to C and elimination of Cl 8. However, with soft bases [for example l e and (-)SCH\(_2\)CH\(_2\)N(CH\(_3\))\(_2\) "normal" substitution reactions at the C atom of the SiCH\(_2\)Cl group were observed.
KW  - Anorganische Chemie
Y1  - 1982
U6  - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-63734
ER  - 
TY  - JOUR
A1  - Tacke, Reinhold
A1  - Lange, H.
A1  - Bentlage, A.
T1  - Synthese und Eigenschaften von (Hydroxy-methyl)diorganylsilanen
T1  - Synthesis and Properties of (Hydroxymethyl)diorgaoylsilanes
N2  - The synthesis of the (hydroxymethyl)diorganylsilanes R\(^1\)R\(^2\)Si(H)CH\(_2\)OH (4a: R\(^1\) = R\(^2\) = CH\(_3\), 2-silaisobutanol; 4b: R\(^1\) = CH\(_3\), R\(^2\) == C\(_6\)H\(_5\); 4c: R\(^1\) == R\(^2\) = C\(_6\)H\(_5\))is achieved bythereactionof R\(^1\)R\(^2\)Si(Cl)CH\(_2\)Cl (2a-c) with AcOH/NEt\(_3\) to R\(^1\)R\(^2\)Si(OAc)CH\(_2\)OAc (Ja-c), followed by treating with LiAlH\(_4\) and hydrolysis.
KW  - Anorganische Chemie
Y1  - 1982
U6  - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-63727
ER  - 
TY  - JOUR
A1  - Tacke, Reinhold
A1  - Frohnecke, J.
A1  - Niedner, R.
T1  - Darstellung und Eigenschaften potentiell curarewirksamer Silicium-Verbindungen, IV
T1  - Preparation and Properties of Silicon Compounds with Potential Curare-Like Activity, IV
N2  - Die Synthese der Organosilicium· Verbindungen 3 a- d wird erstmalig beschrieben. Sie wurden durch ihre physikalischen, chemischen und pharmakologischen Eigenschaften charakterisiert. Ja- d wirken als uKurzzeit-Muskelrelaxantien", deren Entgiftung durch Hydrolyse der Si- OeBindungen (Sollbruchstellen) erfolgt.
N2  - The synthesis of the organosilicon compounds Ja-d is described for the first time. They were characterized by their physical, chemical, and pharmacological properties. 3 a- d are shortly acting muscle relaxants. Their detoxification is achieved by hydrolysis of the Si-OC bonds ("intended sites of cleavage").
KW  - Anorganische Chemie
Y1  - 1982
U6  - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-63711
ER  - 
TY  - JOUR
A1  - Wrobel, D.
A1  - Tacke, Reinhold
A1  - Wannagat, U.
A1  - Harder, U.
T1  - Sila-Analoga tertiärer Carbinole mit Duftwirkung
T1  - Sila Analogues of Tertiary Carbinols as Perfumes
N2  - Es wurden Silanale RR'R"SiOH 7 dargestellt, die Carbinolen RR'R"COH 1 (R = CH\(_3\) , R' = CH\(_3\) , CH = CH\(_2\) , C\(_2\)H\(_5\) , R" = CH\(_2\)C\(_6\)H\(_5\) , CH\(_2\)CH\(_2\)C\(_6\)H\(_5\)) mit starker Duftwirkung im Bereich blumiger Noten (Maiglöckchen-Hyazinthe-Rose) analog waren. Ihr Syntheseweg verläuft über die Reaktionsschritte (3) mit teilweise bisher unbekannten Zwischenstufen 6. Die Sila-Riechstoffe 7 sind in Intensität und Duftbereich den Carbinolen 1 ähnlich, doch ist allgemein eine Verschiebung der Duftnote von Maiglöckchen zu Hyazinthe zu beobachten.
N2  - Silanals RR'R"SiOH 7 which areanalog to carbinols 1 with strong odour in the region of flowery notes (lily of the valley-hyacinth-rose) were prepared via reaction steps (3) and partially unknown intermediates 6. Sila perfumes 7 are similar in intensity and spectrum of odour to 1 but a shift from lily of the valley towards hyacinth notes is generally observed.
KW  - Anorganische Chemie
Y1  - 1982
U6  - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-63705
ER  -