TY - THES A1 - Thiess, Torsten T1 - Synthese und Reaktivität von 1,4-Diaza-2,3-diborininen T1 - Synthesis and reactivity of 1,4-diaza-2,3-diborinines N2 - In der vorliegenden Arbeit wurde die Synthese, Funktionalisierung und Reaktivität von 1,4,2,3-Diazadiborininen untersucht. Zu Beginn sollten Bis(dimethylamino)-substituierte Diazadiborinine mit unterschiedlichen Resten an den Stickstoffatomen dargestellt werden, deren weitere Funktionalisierung später im Fokus stand. Die Synthese erfolgte durch Reduktion von 1,4-Diazabutadienen mit elementarem Lithium und anschließender Salzeliminierungsreaktion mit B2(NMe2)2Cl2. Dadurch ließen sich die monocyclischen vier N,N’-Diaryl-substituierten Diazadiborinine sowie ein Alkyl-substituiertes Diazadiborinin darstellen. Durch etablierte Methoden der Diboran(4)-Chemie wurden diese in ihre Halogenderivate (Cl, Br, I) überführt. Aus diesen konnten drei 2,3-Diazido-1,4,2,3-diazadiborinine durch Umsetzung mit TMSN3 aus den Dihalogenderivaten dargestellt werden. Diese stellen hierbei die ersten isolierten Diboran(4)azidverbindugen dar. Ebenso gelang die Synthese eines bicyclischen Naphthalinisosters, welches erneut erfolgreich in seine Halogenderivate sowie das Diazdidoderivat überführt werden konnte. Einen Einblick in den Mechanismus der 1,4,2,3-Diazadiborininbildung ermöglichte die Isolierung eines Diazadiboretidinintermediats, welches durch doppelte Salzeliminierung entsteht. Dieses erwies sich jedoch als metastabil und lagerte zum Sechsring Diazadiborinin um. Quantenchemische Berechnungen unterstutzten die experimentellen Befunde. Über Kommutierungsreaktionen konnte eine Vielzahl an B,B‘-unsymmetrisch substituierten Diazadiborininen dargestellt und isoliert werden, wobei je nach verwendeten Startmaterialien entweder Gleichgewichtsreaktionen oder quantitative Umsetzungen beobachtet wurden. Ebenso wurde die Reaktivität der neuartigen Diazidodiborane(4) gegenüber Lewis-Basen untersucht. Sowohl das monocyclische Diazadiborinin, als auch das Benzodiazadiborinin konnten mit NHC-Basen zu den fünf verschiedenen Addukten umgesetzt werden. Unter thermischer Belastung wurde bei den monocyclischen Addukten eine Staudinger-artige Reaktion beobachtet, die unter Freisetzung von N2 zur Bildung von Guanadin-substituierten Diborane(4) führte. Die Benzodiazadiborininaddukte zeigten jedoch eine gänzlich andere Reaktivität. Hier fand eine Ringverkleinerungsreaktion unter Bildung von Diazaborolen statt, welche unter Wanderung einer Azidfunktion auf das NHC-stabilisierte Boratom gebildet wurden. Auf diese Weise konnten drei 1,1-Diamino-2,2-diazidodiborane(5) isoliert werden. Während bei der Umsetzung des Naphtalenderivats mit cAAC keine selektive Reaktion beobachtet wurde, reagierte das monocyclische Diazadiborinin mit zwei Äquivalenten cAAC. Hier bedingte das erste Carbon eine Staudinger-artige Reaktion, die unter Distickstofffreisetzung zu einem Formamidin führte. Die zweite Azidgruppe wurde am $\gamma$-Stickstoffatom von einem weiteren Äquivalent cAAC koordiniert. In weiteren Reaktivitätsstudien wurde die Generierung von transienten Iminoboranen aus Diazidodiazadiborininen untersucht. Die Diazide zeigten bei Temperaturen von über 150 °C ein sehr selektives Reaktionsverhalten und gingen unter Freisetzung von Distickstoff zu 1,3,2,4-Diazadiboretidin über, wobei dies über die Dimerisierung eines intermediär gebildeten siebengliedrigen, endocyclischen Iminoborans verlief. Der Mechanismus zur Bildung der transienten Iminoborane wurde anhand zweier möglicher Bildungswege mit quantenchemischen Methoden untersucht. Im letzten Kapitel wurde die Reaktivität des Dihydrodiazadiborinins gegenüber NHC- und cAAC-Lewis-Basen untersucht. Die Umsetzung mit cAAC führte zu einer B–H-Bindungsaktivierung durch das Carbenkohlenstoffatom, die vermutlich über eine Adduktspezies verläuft. Mit dem gesättigten NHC SIMes wurde ebenfalls keine Adduktbildung beobachtet, auch wenn ein derartiges Intermediat vermutlich durchlaufen wird. Als Produkt der Umsetzung wurde indes ein bicyclisches Molekül identifiziert, welches durch doppelte Ringerweiterung gebildet wurde. Mit ungesättigten NHCs wurden drei Addukte isoliert, welche jedoch nur metastabil waren und beim Erwärmen in bicyclische Verbindungen umlagerten. Die Umlagerungsprodukte konnten weiterhin durch Koordination eines weiteren Äquivalents IMe an die B–H-Funktionalität erneut zu Addukten umgesetzt werden. Die Bildung der zweier bicyclischer Verbindungen wurde ebenfalls mit quantenchemischen Methoden untersucht, wobei ein vierstufiger Prozess durchlaufen wird. Nach der Bildung des NHC-Addukts erfolgt die Übertragung eines Hydrids auf das Carbenkohlenstoffatom. Durch Insertion eines Boratoms in die NC-Bindung des Carbenrings wird eine Spiroverbindung gebildet und im letzten Schritt folgt die Spaltung der BB-Bindung durch Insertion des ehemaligen Carbenkohlenstoffatoms, was zur Bildung der Bicyclen führt. N2 - In the present work the synthesis, functionalization and reactivity of 1,4,2,3-diazadiborinines was investigated. Initially, bis(dimethylamino)-substituted diazadiborinines with different residues on the nitrogen atoms were to be synthesized, whose further functionalization was later in focus. The synthesis was performed by reduction of 1,4-diazabutadienes with elemental lithium and subsequent salt elimination reaction with B2(NMe2)2Cl2. Thus, the monocyclic four N,N'-diaryl-substituted diazadiborinines and one alkyl-substituted diazadiborinine could be prepared. By established methods of diborane(4) chemistry, these were converted into their halogen derivatives (Cl, Br, I). From these, three 2,3-diazido-1,4,2,3-diazadiborinines could be prepared by reaction with TMSN3 from the dihalogen derivatives. These represent the first isolated diborane(4)azide compounds. The synthesis of a bicyclic naphthalene isoster was also successful, which could again be successfully converted into its halogen derivatives as well as the diazdido derivative. An insight into the mechanism of 1,4,2,3-diazadiborinine formation was gained by isolating a diazadiboretidine intermediate, which is formed by double salt elimination. However, this proved to be metastable and rearranged to the six-membered ring of diazadiborinine. Quantum chemical calculations supported the experimental findings. Via commutation reactions, a large number of B,B'-unsymmetrically substituted diazadiborinines could be represented and isolated. Depending on the starting materials used, either equilibrium reactions or quantitative conversions were observed. The reactivity of the novel diazidodiboranes(4) to Lewis bases was also investigated. Both the monocyclic diazadiborinine and the benzodiazadiborinine could be converted with NHC bases to the five different adducts. Under thermal stress a Staudinger-like reaction was observed in the monocyclic adducts, which led to the formation of guanadine-substituted diboranes(4) with the release of N2. However, the benzodiazadiborinine adducts showed a completely different reactivity. Here, a ring reduction reaction took place with formation of diazaborols, which were formed by migration of an azide function to the NHC-stabilized boron atom. In this way, three 1,1-diamino-2,2-diazidodiboranes(5) could be isolated. While no selective reaction was observed during the reaction of the naphthalene derivative with cAAC, the monocyclic diazadiborinine reacted with two equivalents of cAAC. In this case, the first carbon caused a Staudinger-like reaction, which led to the release of dinitrogen to formamidine. The second azide group was coordinated at the $\gamma$ nitrogen atom by another equivalent cAAC. In further reactivity studies the generation of transient iminoboranes from diazidodiazadiborinines was investigated. The diazides showed a highly selective reaction behavior at temperatures above 150 °C and converted to 1,3,2,4-diazadiboretidine with the release of dinitrogen. This was achieved by dimerization of an intermediately formed seven-membered endocyclic iminoborane. The mechanism for the formation of the transient iminoboranes was investigated by quantum chemical methods on the basis of two possible formation pathways. In the last chapter the reactivity of dihydrodiazadiborinine towards NHC and cAAC Lewis bases were investigated. The reaction with cAAC resulted in B-H bond activation by the carbene carbon atom, which is thought to be via an adduct species. No adduct formation was observed with the saturated NHC SIMes either, although such an intermediate is likely to be passed through. However, a bicyclic molecule formed by double ring extension was identified as the product of the reaction. Three adducts were isolated with unsaturated NHCs, but they were only metastable and rearranged into bicyclic compounds upon heating. The rearrangement products were further converted back to adducts by coordinating another equivalent IMe to the B-H functionality. The formation of the two bicyclic compounds was also investigated by quantum chemical methods, whereby a four-step process is used. After formation of the NHC adduct, a hydride is transferred to the carbene carbon atom. By insertion of a boron atom into the NC bond of the carbene ring a spiro compound is formed and in the last step the BB bond is cleaved by insertion of the former carbene carbon atom, which leads to the formation of the bicycles. KW - Heterocyclische Verbindungen KW - Chemie KW - Elementorganik KW - Diazadiborinin Y1 - 2021 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-214598 ER - TY - RPRT A1 - Weirauch, Katja A1 - Schenk, Claudia A1 - Ratz, Christoph A1 - Reuter, Christiane T1 - Chemie - all inclusive BT - Ein Kompendium von Methodenwerkzeugen für die Entwicklung inklusiv angelegter naturwissenschaftlicher Experimentier-Stationen N2 - Dieses Kompendium von Methodenwerkzeugen für die Entwicklung inklusiv angelegter naturwissenschaftlicher Experimentier-Stationen ist hilfreich zur pädagogischen Gestaltung von inklusiven experimentellen Settings, um einen Zugewinn an Fachlichkeit für alle Schülerinnen und Schüler zu sichern. Es werden Planungsschritte und Methodenwerkzeuge vorgestellt, damit der Zugang zu Experimenten für alle Kinder auf allen Ebenen geschaffen werden kann. T3 - LFS online - 2 KW - Chemieunterricht KW - Chemie KW - Methodenwerkzeuge KW - Experimente KW - Inklusives Setting KW - Fachdidaktik KW - Unterrichtsmethode KW - Chemie Methoden Y1 - 2020 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-207669 SN - 2627-4396 ET - 1. Auflage ER - TY - THES A1 - Brenner, Peter Burkhard T1 - Boryl- und Borylenplatinkomplexe : Darstellung und Reaktivität ungesättigter Komplexe; Reaktivitätsstudien zur Metall-vermittelten Knüpfung von Bor-Kohlenstoff- und Bor-Bor-Bindungen T1 - Boryl- and Boryleneplatinumcomplexes N2 - Die Reaktion der Verbindungen trans-[Pt{B(Br)(R)}Br(PCy3)2] mit Lewis-aciden Bromboranen BBr2(R) liefert Bromo-verbrückte, zweikernige Borylkomplexe. Sowie die jeweiligen Phosphan–Boran-Addukte Cy3P–BBr2(R). Die Reaktion von [Pt{B(X)(R)}(-X)(PCy3)]2 mit 4-Picolin erfolgt unter Koordination der Base am Boratom unter formaler Halogenidverschiebung zur Entstehung der ersten neutralen, basenstabilisierten Borylenkomplexe cis-[Pt{B(R)(4-Pic)}X2(PCy3)]. Durch oxidative Addition der B–Cl-Bindung von BCl3 an [Pt(PCy3)2] ist trans-[Pt(BCl2)Cl(PCy3)2] zugänglich, welches durch Reaktion mit Na[BArf4] zum kationischen Borylkomplex trans-[Pt(BCl2)(PCy3)2][BArf4] umgesetzt wird. Durch die strukturelle Charakterisierung von trans-[Pt{B(Br)(Fc)}Br(PiPr3)2] und trans-[Pt{B(Br)(Fc)}(PiPr3)2][BArf4] kann gezeigt werden, dass der Borylligand {B(Br)(Fc)} durch das {Pt(PiPr3)2}-Fragment in einem neutralen sowie in einem kationischen, T-förmigen Komplex stabilisiert werden kann. Die Reaktion von trans-[Pt{B(Br)(NMe2)}(PCy3)2][BArf4] mit Acetonitril führt zur Bildung des kationischen Acetonitrilkomplexes trans-[Pt{B(Br)(NMe2)}(NCMe)(PCy3)2][BArf4]. Durch die Reaktion von trans-[Pt{B(Br)(NMe2)}Br(PCy3)2] mit Na2[B12Cl12] im Verhältnis 2:1 und Zugabe von Acetonitril wird trans-[Pt{B(Br)(NMe2)}(NCMe)(PCy3)2]2[B12Cl12] als erste kationische, metallorganische Verbindung, die durch [B12Cl12]2− stabilisiert wird, erhalten. Die Abstraktion des Bromoliganden aus trans-[Pt{B(4-Pic)(NMe2)}Br(PCy3)2][BArf4] mittels Na[BArf4] führt zur Bildung des ersten dikationischen 14-Elektronenkomplexes trans- [Pt{B(NMe2)(4-Pic)}(PCy3)2][BArf4]2 mit einer freien Koordinationsstelle. Die Reaktion von trans-[Pt(BCat’)Br(PCy3)2] mit MeLi liefert trans-[Pt(BCat’)Me(PCy3)2]. Die Anwesenheit von Alkinen oder Bisphosphanen (P–P) beschleunigt die Reduktive Eliminierung von CatBMe. Die Reaktion von trans–[Pt(BCat’)Me(PCy3)2] mit Cat2B2 führt zu einem Reaktionsgemisch, welches auf einen komplexen Reaktionsverlauf schließen lässt. Diese Prozesse verlaufen assoziativ. Es werden zwei mögliche Reaktionsmechanismen vorgeschlagen. Dies sind I) die reduktive Eliminierungsreaktion aus einem anfänglich gebildeten, hexakoordinierten Platinkomplex und II) eine -Bindungsmetathese der B–B- mit der Pt–C- Bindung. Die oxidative Addition von Cat2B2 an [Pt(PCy3)3] erfolgt reversibel. Die strukturellen Parameter des Bisborylkomplexes im Kristall deuten auf einen sterisch überfrachteten cis-Bis(boryl)komplex mit relativ schwach gebundenen Borylliganden hin. Das neuartige Phosphan P(CH2Cy)3, welches sich durch einen flexiblen sterischen Anspruch auszeichnet, wird als Ligand in niedervalenten Phosphankomplexen eingesetzt. Der Platinkomplex reagiert mit 1,3,5-(C6H3)(BBr2)3 selektiv zu 1,3,5-trans-[Pt(BBr)Br{P(CH2Cy)3}2]3(C6H3), dem ersten Tris(boryl)komplex. Die Bis- und Tris(phosphan)rhodium(I)-Komplexe, welche im Überschuss mit Phosphan im Gleichgewicht vorliegen, reagieren mit CatBH zu trans-[Rh(BCat)ClH{P(CH2Cy)3}2]. [Pt(PCy3)2] reagiert mit CatBH in einer cis-selektiv verlaufenden Reaktion. Die Reaktion von [Pt{P(CH2Cy)3}2] mit CatBH im Überschuss führt zur Bildung von trans-[Pt(BCat)H{P(CH2Cy)3}2], cis-[Pt(BCat)2{P(CH2Cy)2}2] und H2 im Gleichgewicht. Gemäß quantenchemischen Berechnungen erfolgt die oxidative Addition der B–H-Bindung an [Pt(PR3)2] (R=Me, Cy, CH2Cy) ausgehend von einem -Präkursorkomplex. Durch die oxidative Addition der B–H-Bindung von CatBH an cis-[Pt(BCat)H(PR3)2] wird ein hyperkoordiniertes Platin(IV)-Intermediat gebildet, aus welchem das thermodynamisch stabilere trans-konfigurierte Isomer gebildet werden kann. Dieses Platin(IV)-Intermediat stellt die Schlüsselverbindung für die nachfolgende Dehydrokupplung dar. Durch einen Übergangszustand, in welchem Diwasserstoff abgespalten werden kann, wird ein cis-Bis(boryl)platinkomplex gebildet. Durch eine -Bindungsmetathese mit der B–H-Bindung von CatBH kann die B–B-Bindung geknüpft und Diboran(4) abgespalten werden. Das metallhaltige Produkt dieser Reaktion ist identisch mit dem trans-(Boryl)(hydrido)platinkomplex. Durch die Flexibilität der P(CH2Cy)3-Liganden werden durchweg Intermediate berechnet, welche geringere Deformationskräfte aufweisen als mit den rigiden PCy3-Liganden. N2 - The reaction of trans-[Pt{B(Br)(R)}Br(PCy3)2] with Lewis acidic bromoboranes results in the formation of the bromo-bridged, binuclear boryl complexes and the respective phosphine-borane adducts. Reaction with 4-picoline leads to coordination at the boron atom, formally shifting the halide ion from the boron to the metal centre with formation of the first neutral, base-stabilised borylene platinum. Through the oxidative addition of the B–Cl bond of BCl3 to [Pt(PCy3)2], trans-[Pt(BCl2)Cl(PCy3)2] was isolated, which reacts with Na[BArf4] to provide the cationic boryl complex trans-[Pt(BCl2)(PCy3)2][BArf4]. Through the structural characterisation of trans-[Pt{B(Br)(Fc)}Br(PiPr3)2] and trans-[Pt{B(Br)(Fc)}(PiPr3)2][BArf4] it was shown that the boryl ligand {B(Br)(Fc)} can be stabilised through the {Pt(PiPr3)2} fragment in both a neutral and a cationic T-shaped complex. The reaction of trans-[Pt{B(Br)(NMe2)}(PCy3)2][BArf4] with acetonitrile leads to the formation of the first cationic (bromoboryl) platinum complex trans-[Pt{B(Br)(NMe2)}(NCMe)(PCy3)2][BArf4]. Reacting trans-[Pt{B(Br)(NMe2)}Br(PCy3)2] with Na2[B12Cl12] in a molar ratio of 2:1 and addition of acetonitrile leads to the formation of trans-[Pt{B(Br)(NMe2)}(NCMe)(PCy3)2]2[B12Cl12]. The abstraction of the bromo ligand from trans-[Pt{B(4-Pic)(NMe2)}Br(PCy3)2][BArf4] results in the formation of the first dicationic 14-electron complex trans-[Pt{B(NMe2)(4-Pic)}(PCy3)2][BArf4]2 exhibiting a free coordination site. Reacting trans-[Pt(BCat’)Br(PCy3)2] with MeLi leads to the formation of trans-[Pt(BCat’)Me(PCy3)2]. Irreversible elimination of the alkyl borane with formation of [Pt(PCy3)2] is possible both in solution and in the solid state at elevated temperatures. The presence of various alkynes or bis(phosphines) (P–P) significantly facilitates the elimination with formation of h2-alkyne complexes or [Pt(P–P)2]. Likewise, the reaction of trans-[Pt(BCat’)Br(PCy3)2] with Cat2B2 facilitates the reductive elimination of Cat’BMe. Two possible mechanisms are proposed to account for these findings: a) reductive elimination reaction from a six-coordinate platinum centre and b) s-bond metathesis of B–B with Pt–C bonds. The oxidative addition of Cat2B2 to [Pt(PCy3)2] with formation of cis-[Pt(BCat)2(PCy3)2] was found to be a reversible process. Whereas spectroscopic data of the latter in solution remained unremarkable, its structural parameters in the crystal form convey the impression of a sterically congested cis-bis(boryl) complex with presumably loosely-bound BCat ligands. The novel tertiary phosphine P(CH2Cy)3, which features flexible steric bulk, is used as a ligand in the low-valent phosphine complexes [Pt{P(CH2Cy)3}2, [Pd{P(CH2Cy)3}2], [Rh(m-Cl){P(CH2Cy)3}2]2 and [RhCl{P(CH2Cy)3}3] and their reactivity towards boranes was investigated. The novel bis(phosphine) platinum complex reacts selectively with 1,3,5-(C6H3)(BBr2)3 forming 1,3,5-trans-[Pt(BBr)Br{P(CH2Cy)3}2]3(C6H3), which represents the first trinuclear tris(boryl) complex. The bis- and tris(phosphine) rhodium(I) complexes react with CatBH to furnish trans-[Rh(BCat)H{P(CH2Cy)3}2]. The [Pt(PCy)2] oxidative addition of the B–H bond of CatBH results in cis-[Pt(BCat)H(PCy3)2]. This compound isomerizes at room temperature with formation of trans-[Pt(BCat)H(PCy3)2]. The reaction of [Pt{P(CH2Cy)3}2] with an excess of CatBH yields trans-[Pt(BCat)H{P(CH2Cy)3}2], cis- [Pt(BCat)2{P(CH2Cy)2}2] and H2 in an equilibrium. Quantum chemical calculations suggest a possible reaction mechanism for the catalytic platinum-mediated dehydrocoupling of CatBH. The oxidative addition of the B–H bond to [Pt(PR3)2] (R =Me, Cy, CH2Cy) starts from a s-precursor complex and is an exothermal, cis-selective reaction resulting in cis-[Pt(BCat)H(PR3)2]. Through the oxidative addition of CatBH to cis-[Pt(BCat)H(PR3)2], a hypercoordinate platinum(IV) intermediate was calculated, that can react to form the thermodynamically favoured trans-isomer. This platinum(IV) intermediate is the key compound for the following dehydrocoupling reaction. As an alternative to the CatBH reductive eliminiation, H2 can be formed, resulting in a cis-bis(boryl) platinum complex cis-[Pt(BCat)2(PR3)2], representing the thermodynamic product in the catalytic cycle. A s-bond metathesis of the bis(boryl) complex with CatBH reinstates trans-[Pt(BCat)H(PCy3)2] and releases diborane, thereby completing the catalytic cycle. According to the quantum chemical calculations, the flexibility of the P(CH2Cy)3 ligands allows the formation of intermediates with lower deformation energy values than those with the rigid PCy3 ligands. KW - Borylgruppe KW - Borylene KW - Platinkomplexe KW - Borylkomplex KW - Borylenkomplex KW - ungesättigte Komplexe KW - Mechanistische Studien KW - Chemie KW - Platin KW - Bor KW - Borylcomplexes KW - Borylenecomplexes KW - unsaturated complexes KW - mechanistic studies Y1 - 2012 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-73022 ER - TY - JOUR A1 - Wieber, Markus A1 - Lang, Stefan A1 - Rohse, Stefan A1 - Habersack, Ralph A1 - Burschka, Christian T1 - Synthese und Kristallstruktur von Triphenyltelluroniumsulfid T1 - Synthesis and Crystal Structure of Triphenyltelluroniumsulfide N2 - No abstract available KW - Chemie KW - Triphenyltelluroniumsulfide KW - Synthesis KW - NMR Data KW - Crystal Structure KW - Secondary Bonding Y1 - 1994 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-47151 ER - TY - JOUR A1 - Burschka, Christian T1 - Erfahrungen mit einem Modelling-Paket T1 - Experience with a program package for molecular modeling N2 - Als Newcomer im Kreise der Anwender IIOn Molecular Modelling Software sieht man sich mit einer verwirrenden und ständig wachsenden Vielfalt von einschlägigen Programmen konfrontiert. die alle viel versprechen. Oie meisten bieten Grafik 110m Feinsten und eine beeindruckende Benutzeroberfläche. Unterschiede gibt es in der Funlctionalität, der Fehlerhäufigkeit, beim Support und natürlich im Preis. Seit ca. einem Jahr haben wir MOLEK 9000 auf einer IRIS 40351G im Einsatz. Hier ein erster Erfahrungsbericht. KW - Chemie Y1 - 1993 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-47169 ER - TY - JOUR A1 - Wieber, M. A1 - Walz, J. A1 - Burschka, Christian T1 - Organostibonsäureester. II [1]: Darstellung und Eigenschaften von Methanstibonsäureestern. Struktur von Di-μ-methoxy-bis[dibromo-methoxy-methyl-antimon(V)] N2 - Dimere alkoxyverbrückte Verbindungen des Typs [CH\(_3\)SbX\(_2\)(OR)(μ-OR)]\(_2\) (X = Cl, Br; R = CH\(_3\), C\(_2\)H\(_5\)) können durch Oxidation von CH\(_3\)Sb(OR)\(_2\) mit Br\(_2\) oder S0\(_2\)Cl\(_2\) in CH\(_2\)Cl\(_2\) unterhalb -60°C als lichtempfindliche kristalline Feststoffe erhalten werden. Die Struktur der Verbindung [CH\(_3\)SbBr\(_2\)(OCH\(_3\))(μ-OCH\(_3\))]\(_2\) konnte mittels Röntgenstrukturanalyse bestimmt werden. Umsetzungen mit Natriumalkoholaten in den entsprechenden Alkoholen bei 0°C führen zu dimeren Tetraalkoxymethylstiboranen. Austauschreaktionen von Tetramethoxymethylstiboran mit Ethanol ergeben das Ethoxyderivat und mit Diolen symmetrische spirocyclische Methanstibonsäureester. N2 - Dimeric alkoxy-bridged compounds of the type [CH\(_3\)SbX\(_2\)(OR)(μ-OR)]\(_2\) (X = Cl, Br; R = CH\(_3\), C\(_2\)H\(_5\)) are prepared by oxidation of CH\(_3\)Sb(OR)\(_2\) with Br\(_2\) or S0\(_2\)Cl\(_2\) in CH\(_2\)Cl\(_2\) below -60°C as light sensitive erystals. The structure of [CH\(_3\)SbBr\(_2\)(OCH\(_3\))(μ-OCH\(_3\))]\(_2\) was determined by X-Ray analysis. By reaction with sodium alkoxides in the corresponding alcohol at 0°C dimeric tetraalkoxymethylstiboranes are obtained. Exchange reactions of tetramethoxymethylstiborane with ethanol give the ethoxy derivative and with diols symmetrie spirocyclic esters of methanestibonic acid. KW - Chemie Y1 - 1990 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31909 ER - TY - JOUR A1 - Wieber, M. A1 - Hoehl, H. A1 - Burschka, Christian T1 - Diphenylantimonalkoxide und -thiolate als Liganden in Metallcarbonylkomplexen des Chroms und Molybdäns; Kristallstruktur von Tris[diphenyl(phenylthiolato)stiban]molybdäntricarbonyl T1 - Diphenylantimony Alkoxides and Thiolates as Ligands in Carbonyl Complexes of Chromium and Molybdenum; Crystal Structure of Tris [diphenyl(phenylthiolato)stibane] Molybdenum Tricarbonyl N2 - Diorganoantimonverbindungen R\(_2\)SbX (R = C\(_6\)H\(_5\) X = S-Organyl, O-Organyl) reagieren mit Cycloheptatrienylmolybdäntricarbonyl zu Produkten des Typs [R\(_2\)SbX]\(_3\)Mo(CO)\(_3\). Die analogen Komplexe des Chroms können durch Reaktion von Tris(acetonitril) chromtricarbonyl mit den Antimon-Liganden dargestellt werden. (1,5-Cyclooctadien)molybdäntetracarbonyl reagiert unter Substitution mit Diorganoantimonderivaten R\(_2\)SbX (R = C\(_6\)R\(_5\), X = S-Organyl) zu den Verbindungen [R\(_2\)SbX]\(_2\)Mo(CO)\(_4\) Synthese und Eigenschaften der StibanKomplexe sowie die Kristallstruktur der Verbindung [(C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)SbSC\(_6\)H\(_5\)]\(_3\)Mo(CO)\(_3\) werden beschrieben. N2 - Diorganoantimony compounds R\(_2\)SbX (R = C\(_6\)H\(_5\), X = S-organyl, O-organyl) react with cycloheptatrienemolybdenum tricarbonyl to yield products of the type [R\(_2\)SbX]\(_3\)Mo(CO)\(_3\). Analogous complexes of chromium are prepared by reaction oftris(acetonitrile)chromium tricarbonyl with the stibane Ugands. Tetracarbonyl-l,5-cyclooctadienemolybdenum undergoes substitution reaction with diorganoantimony compounds R\(_2\)SbX (R = C\(_6\)R\(_5\), X = S-organyl) to give [R\(_2\)SbX]\(_2\)Mo(CO)\(_4\) Synthesis and properties of the stibane complexes as weil as an X-ray determination of [(C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)SbSC\(_6\)H\(_5\)]\(_3\)Mo(CO)\(_3\) are described. KW - Chemie Y1 - 1990 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31919 ER - TY - JOUR A1 - Schenk, Wolfdieter A. A1 - Khadra, Almuetassem A1 - Burschka, Christian T1 - Schwefel(IV)-Verbindungen als Liganden: XII. Ringöffnung von Thiiran-1-oxid, Struktur des intermediären Lewis-Säure-Addukts N2 - No abstract available KW - Chemie Y1 - 1990 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46641 ER - TY - JOUR A1 - Schenk, Wolfdieter A. A1 - Kuemmerle, Dagmar A1 - Burschka, Christian T1 - Die Koordinationschemie C=S-funktioneller Verbindungen: VIII. Addition aktivierter Alkine an Wolfram-CS\(_2\)-Komplexe und Aufbau tetraedrischer Methylidindicobaltwolfram-Cluster N2 - No abstract available KW - Chemie Y1 - 1988 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46676 ER - TY - JOUR A1 - Singer, Gabriele A1 - Heusinger, Georg A1 - Mosandl, Armin A1 - Burschka, Christian T1 - Stereoisomere Aromastoffe: XVI. Struktur und Eigenschaften optisch reiner 2-Methyl-4-propyl-1,3-oxathian-3-oxide N2 - No abstract available KW - Chemie Y1 - 1987 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46684 ER - TY - JOUR A1 - Schenk, Wolfdieter A. A1 - Rueb, Doris A1 - Burschka, Christian T1 - Die Koordinationschemie C=S-Funktioneller Verbindungen: VI. Reaktionen an \(\eta^1-, \eta^2\)- und \(\eta^3\)-Dithioester-Komplexen N2 - No abstract available KW - Chemie Y1 - 1987 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46699 ER - TY - JOUR A1 - Schenk, Wolfdieter A1 - Rueb, Doris A1 - Burschka, Christian T1 - Die Koordinationschemie C=S-funktioneller Verbindungen V: Dithioester als \(\eta^1-, \eta^2-\), und \(\eta^3\)-Liganden in Übergangsmetallkomplexen N2 - No abstract available KW - Chemie Y1 - 1987 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46736 ER - TY - JOUR A1 - Wieber, Markus A1 - Fetzer-Kremling, Isa A1 - Reith, Hildegard A1 - Burschka, Christian T1 - Synthese und Struktur von Phenyltetra(acetato)stiboran T1 - Synthesis and structure of Phenyltetra(acetato)stiborane N2 - No abstract available KW - Chemie KW - Phenyltetra(acetato)stiborane KW - Synthesis KW - X-Ray Crystal Structure Y1 - 1987 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-47137 ER - TY - JOUR A1 - Schreck, Michael A1 - Christl, Manfred T1 - Freisetzung und Abfangreaktionen von 1-Oxa-3,4-cyclohexadien N2 - No abstract available KW - Chemie Y1 - 1987 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31597 ER - TY - JOUR A1 - Baumann, Franz Erich A1 - Burschka, Christian A1 - Schenk, Wolfdieter A. T1 - Ligandensubstitution an cis-Mo(CO)\(_2\)(PPh\(_3\)h(MeCN)(\(\eta^2\)-S0\(_2\)), Kristall- und Molekülstruktur von cis-Mo(CO)\(_2\)(PMe\(_3\))\(_3\)(\(\eta^2\)-S0\(_2\)) [1] T1 - Ligand Substitution at cis-Mo(CO)\(_2\)(PPh\(_3\)h(MeCN)(\(\eta^2\)-S0\(_2\)), crystal and molecular structure of cis-Mo(CO)\(_2\)(PMe\(_3\))\(_3\)(\(\eta^2\)-S0\(_2\)) [1] N2 - No abstract available KW - Chemie KW - Molybdenum-Sulfur Dioxide Complexes KW - Ligand Displacement KW - Structure KW - Stereochemistry . Linkage Isomerism Y1 - 1986 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-47143 ER - TY - JOUR A1 - Groß, Elisabeth A1 - Burschka, Christian A1 - Malisch, Wolfgang T1 - Hauptgruppenelement-Übergangsmetall-Mehrfachbindungen, IV. Katalytische Assistenz von [Cp(C0)\(_3\)Mo]\(_2\) bei der Aggregation von Metallo-arsanen über Arsen-Metall-Doppelbindungskomplexe T1 - Main Group Element Transition Metal Multiple Bonds, IV. Catalytic Assistance by [Cp(CO)\(_3\)Mo]\(_2\) in the Aggregation of Metalloarsines via Arsenic Metal Double Bond Complexes N2 - The metallo-arsanes CP(CO)\(_3\)M - AsMc\(_2\) (1 a, b) (M = Mo, W) are convcrted to the double arsenido-bridged dinuclear complexes [(η-AsMe\(_2\))Mo(CO)\(_2\)Cp]\(_2\) (3a, b) in the presence of [CP(CO)\(_3\)Mo]\(_2\). Due to the unusual mild conditions of aggregation the intermediate formation of the double bonded species Cp(CO)\(_2\)M = AsMe\(_2\) (2a, b) is postulated. The crystal structure of 3a is reported, which shows mutual trans arrangement of the cyclopentadienyl and CO ligands. KW - Chemie Y1 - 1986 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31424 ER - TY - JOUR A1 - Hoffmann, Gerhard Georg A1 - Burschka, Christian T1 - (I\(_2\)GaS-i-C\(_3\)H\(_7\))\(_2\), das erste butterfly-Molekül mit vierfach koordiniertem Gallium T1 - The first "butterfly" molecule with four-coordinate gallium. Synthesis and structure of (I\(_2\)GaS-i-C\(_3\)H\(_7\))\(_2\) N2 - No abstract available KW - Chemie KW - Gallium Y1 - 1985 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31432 ER - TY - JOUR A1 - Christl, Manfred A1 - Lang, Reinhard A1 - Herzog, Clemens A1 - Stangl, Roland A1 - Peters, Karl A1 - Peters, Eva-Maria A1 - Schnering, Hans Georg von T1 - Reaktion von Homobenzvalen mit Tetracyanethylen : Bildung eines Tetracyandihydrobarbaralan- und eines Tetracyancyclopropan-Derivats N2 - In den Reaktionen von Tetracyanethylen (TCNE) und 5,6-Dichlor-2,3-dicyan-p-benzochinon mit Benzvalen haben wir kürzlich die ersten Beispiele für die lange gesuchte einstufige 1,4-Cycloaddition eines Alkens an ein Vinylcyclopropan gcfunden(I~J. Sie ist als [(.,2.+.2s)+ 112J-Prozeß der Dicls-Alder-Addition nahe verwandtllbl. Allerdings entsteht das betreffende TCNE-Addukt, ein Dihydrosemibullvalen-Derivat, nur in einer Ausbeute von wenigen Prozent. Die Hauptprodukte gehen aus einer Zwitterionischen Zwischenstufe hervor, die durch Anlagerung von TCNE an die Benzvalen-n-Bindung resultiert. Professor Rolf Huisgen zum 65. Geburtstag gewidmet KW - Chemie KW - Homobenzvalene Y1 - 1985 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31839 ER - TY - JOUR A1 - Wieber, Markus A1 - Wirth, Dieter A1 - Burschka, Christian T1 - Darstellung und Struktur einiger \(\eta^5\)-Cyclopentadienyldicarbonyleisenbismut-Verbindungen Cp(CO)\(_2\)FeBiX\(_2\) mit fünffach koordiniertem Bismutatom T1 - Synthesis and Structure of some \(\eta^5\)-Cyclopentadienyldicarbonylironbismuth compounds Cp(CO)\(_2\)FeBiX\(_2\) with five-coordinated Bismuth Atoms N2 - No abstract available KW - Chemie Y1 - 1985 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46840 ER - TY - JOUR A1 - Schenk, Wolfdieter A. A1 - Leissner, Johanna A1 - Burschka, Christian T1 - Vier- und fünffach koordinierte Schwefelmonoxid-Komplexe des Rhodiums und Iridiums T1 - Four- and five-coordinated sulfur monoxide complexes of Rhodium and Iridium N2 - No abstract available KW - Chemie Y1 - 1985 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46838 ER - TY - JOUR A1 - Wieber, M. A1 - Schmidt, E. A1 - Burschka, Christian T1 - Dimethyl-tellur-bis(alkylxanthogenate) T1 - Tellurium-Dimethyl-bis(alkylxanthates) N2 - Man erhält Dimethyl-tellur-bis(alkylxanthogenate) des Typs R2Te(S2COR'lz mit R = CH3, sowie R' = CHs, C2Hs, i-CsH7 durch Umsetzung von Dimethyltellur-diiodid mit den stöchiometrischen Mengen der jeweiligen Natriumxanthogenate. Ebemalls führt eine Einschiebung von CS2 in die Te-O-Bindung von Dimethyl-tellur-bis(alkoxyden) zu den Dimethyl-tellur-bis(alkylxanthogenaten). Die Röntgenstrukturanalyse von (CH3hTe(S2COCH3)2 zeigt, daß das Molekül im Kristall als V'-pentagonale Bipyramide vorliegt. N2 - Tellurium dimethyl-bis(alkylxanthates) of the type R2Te(S2COR')2 with R = CH3 and R' = CH3, C2H5, i-CsH 7 are obtained by reaction of tellurium dimethyldiiodide with freshly prepared sodium xanthates. Another preparative method is the insertion of CS2 in tellurium dimethylbis(alkoxydes). The X-ray analysis of (CH3)2Te(S2COCHsh shows, that in the crystal the molecule has a IjJ-pentagonal bipyramidal configLlration around tellurium. KW - Chemie Y1 - 1985 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31934 ER - TY - JOUR A1 - Wieber, M. A1 - Wirth, D. A1 - Metter, J. A1 - Burschka, Christian T1 - Methylbis(dithiocarbamato)stibane : Synthese und Kristallstruktur. T1 - Methylbis(dithiocarbamato)stibines : Synthesis and crystal structure N2 - Die Titelverbindungen können durch Reaktion von Methyldibromstiban mit Natriumdithiocarbamaten bei tiefen Temperaturen (-78°C) erhalten werden. Bezüglich seiner Kristallstruktur läßt sich CH3Sb(S2CNEt2)2 gut zwischen dem entsprechenden Bismutan CH3Bi(S2CNEt2)2 und dem Arsan C6H5As(S2CNEt2)2 einordnen. Anzeichen für ungewöhnliche intermolekulare Wechselwirkungen sind bei dieser Verbindung nicht zu erkennen. N2 - The title compounds are obtained by reaction of methyldibromostibane with the sodium dithiocarbamates in methanol at low temperature (-78°C). The crystalstructure of CH3Sb(S2CNEt2)2 as elucidated by X-ray diffraction shows no special intermolecular interactions. It can be compared to that of the corresponding bismutane CH3Bi(S2CNEt2)2 and the arsane C6H5As(S2CNEt2)2. KW - Chemie Y1 - 1985 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31949 ER - TY - JOUR A1 - Werner, H. A1 - Otto, H. A1 - Tri, Ngo Khac A1 - Burschka, Christian T1 - Synthese und Eigenschaften neuer Kupfer- und Gold- Komplexe des Typs C\(_5\)H\(_5\)MPR\(_3\), C\(_5\)Me\(_5\)MPR\(_3\) und R"C\(_2\)MPR\(_3\)(M=Cu,Au)sowie die Kristallstruktur von C\(_5\)H\(_5\)AuPPr\(_3\) N2 - No abstract available KW - Chemie Y1 - 1984 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46666 ER - TY - JOUR A1 - Hoffmann, Gerhard G. A1 - Burschka, Christian T1 - Darstellung und Eigenschaften von Diphenylalkylthio- und Diphenylarylthio-Gallanen : Kristallstruktur von Diphenylethylthiogallan N2 - Triphenylgallan reagiert mit Alkyl- bzw. Arylthiolen unter Bildung der entsprechenden Diphenylalkyl- und Diphenylarylthiogallane. Spektren sowie einige physikalische und chemische Eigenschaften der neuen Verbindungen werden mitgeteilt. Die Ergebnisse der Röntgenstrukturuntersuchung von Diphenylethylthiogallan werden diskutiert. N2 - Triphenylgallane reacts with alkyl- and aryl-thiols, respectively, with formation of the corresponding diphenylalkyl- and diphenylaryl-thiogallanes. Spectra and some physical and chemical properties of the new compounds are given. The results of the X-ray structure determination of diphenylethylthiogallane are discussed. KW - Chemie Y1 - 1984 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46612 ER - TY - JOUR A1 - Werner, H. A1 - Kletzin, H. A1 - Burschka, Christian T1 - Aromaten(Phosphan)Metall-Komplexe: VIII. Syntese und Struktur eines Diaromatenruthenium-Komplexes mit Pi-gebundenem Triphenylphosphan-Liganden N2 - No abstract available KW - Chemie Y1 - 1984 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46627 ER - TY - JOUR A1 - Wieber, Markus A1 - Wirth, Dieter A1 - Burschka, Christian T1 - Synthese und Struktur einiger Methyl(dicarboxilato)stibane T1 - Syntheses and structure of Some Methyl(dicarboxilato)stibanes N2 - No abstract available KW - Chemie KW - Methyldiethoxistibane KW - Methyl(maleato)stibane KW - Methyl(phthalato)stibane KW - X-Ray Y1 - 1984 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46741 ER - TY - JOUR A1 - Werner, Helmut A1 - Werner, Reiner A1 - Burschka, Christian T1 - Aromaten(phosphan)metall-Komplexe, V: zur Addition von Carbanionen an (Benzol)ruthenium(II)- und -osmium(II)-Komplexe. Kristall- und Molekülstruktur von (exo-6-n-C4H9-Pi5-C6H6)OsI(PMe3)2 N2 - No abstract available KW - Chemie Y1 - 1984 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46652 ER - TY - JOUR A1 - Albert, Bernhard A1 - Berning, Wilfried A1 - Burschka, Christian A1 - Hünig, Siegfried A1 - Prokschy, Frank T1 - Azobrücken aus Azinen, IV. Intramolekulare [2 + 2]-Photocycloaddition zwischen parallelen C = C- und N = N-Bindungen T1 - Azo Bridges from Azines, IV.Intramolecular [2 + 2]-Photocycloaddition of Parallel C = C and N = N Bonds N2 - In den starren Molekülen 1- 10 reagieren die benachbarten parallelen C = C- und N = N-Bindungen nahezu quantitativ unter Photocyclisierung lU den l,2-Diazetidinen 11-10, deren Struktur spektroskopisch und für 13 durch Kristallstrukturanalyse bewiesen wird. Die in Abwesenheit der C = C-Bindung beobachtete Photo-Denitrogenierung unterbleibt selbst bei den empfindlichen Derivaten des 2,3-Diazabicyclo[2.2.11heptens. Photocyclisierung von 6 mit lwei zur N=N· Bindung benachbarten C=C-Bindungen tritt nur mit der Norbornendoppelbindung ein. N2 - The parallel C = C and N = N bonds in the rigid molecules 1- 10 photocyclile nearly quantitatively, forming l,2-diautidines 11-10. Their structure is confirmed by spectroscopic methods and for 13 by X-ray analysis. Radiation induced denitrogenation, the normal reaction for similar compounds without neighbouring C = C bonds, is suppressed even with the sensitive derivatives of 2,3-diazabicyclo[1.2.1)heptene. Photocyc1ization of 6, carrying two neighbouring C=C bonds, inc1udes only the norbornene bond. KW - Chemie Y1 - 1984 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31314 ER - TY - JOUR A1 - Burschka, Christian A1 - Akguen, Eyup A1 - Pindur, Ulf T1 - Zur Struktur von (Pyrazolinonyl)-(hydroxypyrazolylium)methanperchloraten NMR-,IR-spektroskopische Studien und Kristallstruktur T1 - The structure of (Pyrazolinonyl)-(hydroxypyrazolylium)methaneperchlorates NMR, IR spectroscopic studies and crystal structure N2 - No abstract available KW - Chemie Y1 - 1983 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46800 ER - TY - JOUR A1 - Wieber, M. A1 - Wirth, D. A1 - Burschka, Christian T1 - Methyldixanthogenatostibane N2 - Methyldixanthogenatostibane CH\(_3\)Sb(S\(_2\)COR)\(_2\) erhält man entweder durch Reaktion von Methyldibromstiban mit entsprechenden Natriumxanthogenaten bei tiefen Temperaturen (-78°C) oder durch Einschiebung von CS\(_2\) in Methyldialkoxistibane. Die Röntgenstrukturanalyse von CH\(_3\)Sb(S\(_2\)COC\(_2\)H\(_5\))\(_2\) zeigt, daß im Kristall die Chelatliganden das Antimonatom intraund intermolekular koordinieren, so daß eine pentagonal-pyramidale bzw. unter Einbezug des freien Elektronenpaars pentagonal-bipyramidale Koordination am Antimon vorliegt. N2 - Methyldi:x:anthatostibanes CH\(_3\)Sb(S\(_2\)COR)\(_2\) are obtained either byreacting sodium xanthates with methyldibromostibanes at low temperatures (-78°0) or by insertion of CS\(_2\) in methyldialkoxistibanes. An X-ray analysis of CH\(_3\)Sb(S\(_2\)COC\(_2\)H\(_5\))\(_2\) is given. It shows that in the crystal the Sb atom is chelated fivefold - inter and intramolecular - by sulfur atoms, so that a pentagonal pyramidal or pentagonal bipyramidal, with inclusion the lone pair, geometry is observed. KW - Chemie Y1 - 1983 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31952 ER - TY - JOUR A1 - Burschka, Christian A1 - Baumann, F.-E. A1 - Schenk, W. A. T1 - Schwefel(IV)-Verbindungen als Liganden. II. Die Kristall- und Molekülstruktur von Pentacarbonyl-(schwefeldioxid)chrom T1 - Sulfur(IV) Compounds as Ligands. II. The Crystal and Molecular Structure of Pentacarbonyl-(sulfur dioxide)chromium N2 - Die Struktur von Pentacarbonyl(schwefeldioxid)chrom (1) wurde röntgenographisch aus Einkristalldaten bestimmt. Die Verbindung kristallisiert mit acht Formeleinheiten in der rhombischen Elementarzelle (Raumgruppe Pbn2\(_1\)) folgender Dimensionen: a = 657,8(2) pm, b = 1245,2(4) pm, c = 2177,4(5) pm (bei 180 K). Das Schwefeldioxid ist \(\eta^1\)-koplanar koordiniert, der Cr-S-Abstand ist mit 219 pm der kürzeste bisher gefundene Abstand zwischen Chrom(O) und Schwefel. Die Cr-C(ax)-Bindung ist mit 189 pm fast genau so lang wie die Cr-C(eq).Bindungen (190 pm), ein Beleg für das hohe \(\pi\)-Akzeptorvermögen des S0\(_2\). N2 - The structure of pentacarbonyl(sulfurdioxide)chromium (1) has been determined from single crystal X-ray data. The compound crystallizes with eight formula units in the rhombic unit cell (space group Pbn2\(_1\) ) of the dimensions a = 657.8(2) pm, b = 1245.2(4) pm, c = 2177.4(5) pm (at 180 K). The sulfur dioxide ia \(\eta^1\)-coplanar coordinated, the Cr-S distance is 219 pm, the shortest. bond reported so far between chromium(O) and sulfur. The Cr-C(ax) bond (189 pm) was found only marginally shorter than the Cr-C(eq) bonds (190 pm) providing proof of the high \(\pi\)·acceptor capacity of S0\(_2\) KW - Chemie Y1 - 1983 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31388 ER - TY - JOUR A1 - Werner, Helmut A1 - Heiser, Bernd A1 - Burschka, Christian T1 - Cycloadditionsreaktionen von Organometallkomplexen, I: die Synthese viergliedriger Metalla-Heterocyclen durch [2 + 2]-Cycloaddition aus (Isonitril)cobalt-Komplexen und Isocyanaten sowie Isothiocyanaten T1 - Cycloaddition Reactions of Organometal Complexes, I: The Synthesis of Four-membered Metalla-Heterocycles by [2 + 2] Cycloaddition of (Isonltrile)cobalt Complexes and Isocyanates or Isothiocyanates N2 - No abstract available KW - Chemie Y1 - 1982 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46589 ER - TY - JOUR A1 - Burschka, Christian T1 - Die Kristallstruktur von p-Tolylbis(diethyldithiocarbamato)-thallium(III) und Phenylbis(methylxanthogenato)bismut(III) T1 - Crystal Structure of p-Tolylbis(diethyldithiocarbamato)thallium(III) and Phenylbis(methylxanthogenato)bismut(III) N2 - Die Kristallstruktur von 4.CH\(_3\)(C\(_6\)H\(_4\))-TI(S\(_2\)CN(C\(_2\)H\(_5\))\(_2\))\(_2\) (P2\(_1\)/c, a = 11,973(3) A, b = 10,692(3) A, c = 19,232(4) A, ß = 114,02(2)°, Z = 4) und C\(_6\)H\(_5\)-Bi(S\(_2\)COCH\(_3\))\(_2\) (P2\(_1\)/c, a = 6,395(2) A, b = 24,684(8) A, c = 9,732(3) A, ß = 101,38(3)°, Z = 4) konnte aus Röntgendiffraktometerdaten von Einkristallen ermittelt werden. Die interatomaren Abstände zeigen daß, die Koordination von Dithiocarbamat und Xanthogenat an die Metallatome wie schon vermutet stark asymmetrisch zweizähnig und ausschließlich über Schwefel erfolgt. Die Koordinationsunter· schiede zwischen Bismut und Thallium ergeben ein deutliches Indiz für die "stereochemische Aktivität" des freien Elektronenpaares am Bismutatom. N2 - The crystal structure of 4.CH\(_3\)(C\(_6\)H\(_4\))-TI(S\(_2\)CN(C\(_2\)H\(_5\))\(_2\))\(_2\) ((P2\(_1\)/c, a = 11,973(3) A, b = 10,692(3) A, c = 19,232(4) A, ß = 114,02(2)°, Z = 4) and C\(_6\)H\(_5\)-Bi(S\(_2\)COCH\(_3\))\(_2\) (P2\(_1\)/c, a = 6,395(2) A, b = 24,684(8) A, c = 9,732(3) A, ß = 101,38(3)°, Z = 4) was solved from X·ray diffraction data of single crystals. FlOm the interatomic distances follows that the dithiocarbamate and xantho· genate ligands coordinate asymmetrically bidentate to the metal as presumed and exclusively through the sulfur atoms. Differences in the coordination sphere of bismut and thallium give evidence for a "stereochemically active lone pair" on the bismut atom. KW - Chemie Y1 - 1982 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31353 ER - TY - JOUR A1 - Burschka, Christian A1 - Stroppel, Klaus A1 - Jutzi, Peter T1 - Die Struktur von μ-Dibromgermandiyl-bis(pentacarbonylwolfram)(W-W) N2 - No abstract available KW - Chemie Y1 - 1981 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31852 ER - TY - JOUR A1 - Jutzi, Peter A1 - Karl, Alfons A1 - Burschka, Christian T1 - Synthese, Reaktionen und Struktur von Tricarbonyl(1R,1R',2,3,4,5-Tetraphenyl-1-Germacyclopentadien) Eisen-Komplexen N2 - Die Tricarbonyl(germacy~lopentadien)eisen-Komplexe VI-X werden durch Umsetzung der Germacyclopentadiene I-V niit Fe(CO)\(_5\) dargestellt. In l,l-Dialkyl- und -Diaryl-l-gemiacyclopentadien-Komplexen kann die Ge-C( exo )-Bindung durch verschiedene Elementhaloge~de gespalten werden, wobei die I-Halogen-l-germacyclopentadien-Komplexe XII, XIII, XV-XVII gebildet werden. Eine Entkomplexierung des Komplexes XI tritt bei der Reaktion mit Me\(_3\)NO oder TiCl\(_4\) ein. Das Tricarbonyl(l-chlor-l-germacyclopentadien)eisen XII reagiert mit AgF, NaJ, NaOMe und LiAIH\(_4\) zu den Komplexen XIXXXII. Das German XXII kann mit CCl\(_4)\ in XII überführt werden. Die Tricarbonyleisen-Komplexe XI, XII, XVI, XVII und XIX reagieren photochemisch mit Trimethylphosphan zu den Dicarbonyl(trimethylphosphan)-Komplexen XXIII-XXVII. Die Kristallstruktur des Tricarbonyl(l-exo-fluor-1-endo-methyl-2,3,4,5-tetraphenyl-1-germacyclopentadien)eisen wird beschrieben. N2 - The tricarbonyl(germacyclopentadiene)iron complexes VI-X are synthesized by the reaction of the germacyclopentadienes I-V with Fe(CO)\(_5\). In l,l-dialkyl- and -diaryi-l-germacyclopentadiene complexes the Ge-C(exo) bond can be split by different element halides, whereby the I-halo-l-germacyclopentadiene complexes XII. XIII. XV-XVII are formed. Decomplexation takes place by the reaction of complex XI with Me\(_3\)NO or TiCl\(_4\). Tricarbonyl(l-chloro-1-germacyclopentadiene)iron (XII) reacts with AgF. NaI. NaOMe and LiAIH\(_4\) to the complexes XIX-XXII. The germane XXII can be transferred to XII with CCl\(_4)\. The tricarbonyliron complexes XI. XII. XVI. XVII and XIX react photochemicaIly with trimethylphosphane to the dicarbonyl(trimethylphosphane) complexes XXIII-XXVll. The crystal structure of tricarbonyl(1-exo-fluoro-l-endo-methyl-2,3,4,5-tetraphenyl-l-germacyclopentadiene) iron is described. KW - Chemie Y1 - 1981 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46723 ER - TY - JOUR A1 - Burschka, Christian A1 - Schenk, W. A. T1 - Die Kristallstruktur von Tetramethylammonium-Chloropentacarbonylwolframat T1 - Substituted Halocarbonyl Metallates of Chromium, Molybdenum, and Tungsten. IV. Crystal Structure of Tetramethylammonium Chloropentacarbonyltungstate N2 - Die Struktur von Tetramethylammoniumchloropentacarbonylwolframat wurde rontgenographisch aue Einkristalldaten bestimmt. Die Verbindung kristallisiert mit vier Formeleinheiten in del' monoklinen Elementarzelle (Raumgruppe P2Jc) folgender Dimensionen: a = 1111,3(4) pm, b = 1110,3(4) pm, c = 1204,1(3) pm, f3 = 99,63(3)°, V = 1464,8 . 106 pm' (R = 0,028). Das Anion besitzt annahernd C4v·Symmetrie mit d(W -C(ois» = 203 pm, d(WC( trans» = 197 pm, d(W-Cl) = 256,6 pm. Zwischen Kation undAnion treten keine ungewohnliche Kontakte auf. N2 - The structure of tetramethylam~onium chloropentacarbonyltungstate has been determined from single crystal X-ray data. The compound crystallizes with four formula units in the monoclinic unit cell (space group P21!c) of the dimensions a = 1111.3(4) pm, b = 1110.3(4) pm c = 120-1.1(3) pm, fJ = 99.63(3)°, V = 1464.8x 1()6 pm" (R = 0.028). The anion possesses approximately C!v symmetry with the principal interatomic distances d(W -C(cis» = 203 pm, d(WC( trans)) = 197pm dew -Cl) = 256.6 pm. No unusual contacts between cation and anion have been found. KW - Chemie Y1 - 1981 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31417 ER - TY - JOUR A1 - Albert, Bernhard A1 - Berning, Wilfried A1 - Burschka, Christian A1 - Hünig, Siegfried A1 - Martin, Hans-Dieter A1 - Prokschy, Frank, T1 - Transanulare Wechselwirkung des Azo-Chromophors inisodrinanalogen Systemen T1 - Transanular Interactions of the Azo Chromophore in Isodrin-type Systems N2 - No abstract available KW - Chemie Y1 - 1981 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31328 ER - TY - JOUR A1 - Burschka, Christian T1 - Kristallstruktur von NH\(_4\)CuS\(_4\) T1 - The crystal structure of NH\(_4\)CuS\(_4\) N2 - NH4CuS4 was prepared according to syntheses reported in the literature. Orthorhombic crystals could be grown (P21 21 21 , a = 5.249(1), b = 8.444(2), c = 12.782(2) A, Z = 4), the structure of which was solved from X-ray diffractometer data. (R = 0.031 for 767 obs. reflections). In the solid state (CuS4)- chelate rings are linked via additional Cu-S-bonds to form one-dimensional polymerie anions. KW - Chemie KW - Crystal Structure KW - Copper Polysulfides KW - Chain Polymers Y1 - 1980 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46763 ER - TY - JOUR A1 - Burschka, Christian A1 - Wieber, M. A1 - Ruedling, H. G. T1 - Alkylxanthogenato-diphenylbismutine N2 - No abstract available KW - Chemie Y1 - 1980 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46554 ER - TY - JOUR A1 - Burschka, Christian A1 - Leonhard, K. A1 - Werner, H. T1 - Basische Metalle. XIV. Synthese und Kristallstruktur von C\(_5\)H\(_5\)(PMe\(_3\))CoS\(_5\) : Ein neuer Metallapentathia-Heterocyclus T1 - Basic Metals. XIV. Synthesis and Crystal Structure of C\(_5\)H\(_5\)(PMe\(_3\))CoS\(_5\) : A New Metallapentathia Heterocycle N2 - Der Zweikernkomplex C\(_5\)H\(_5\)(PMe\(_3\))Co(\(\mu\)-CO)\(_2\)Mn(CO)C\(_5\)H\(_4\)Me (8) reagiert mit stöchiometrischen Mengen S\(_8\) in praktisch quantitativer Ausbeute zu C\(_5\)H\(_5\)(PMe\(_3\))CoS\(_5\) (4). Der Koba.ltapentathia-Heterocyclus 4 ist ebenfalls aus C\(_5\)H\(_5\)(PMe\(_3\))Co(h\(^2\)-CS\(_2\)) (5) und S\(_8\) zugänglich. 4 kristallisiert monoklin mit den Gitterkonstanten a = 8,467(3) A, b = 12,128(4) A, c = 14,210(4) A und \(\beta\) = 102,20(2)°_ Die Sesselform des sechsgliedrigen CoS\(_5\)-Rings entspricht derjenigen in den bekannten Verbindungen (C\(_5\)H\(_5\))\(_2\)TiS\(_5\) und (C\(_5\)H\(_5\))\(_2\)VS\(_5\) , wobei in 4 der Cyclopentadienylligand die axiale und die Trimethylphosphingruppe die ä.quatoriale Position einnehmen. N2 - The dinuclear complex C\(_5\)H\(_5\)(PMe\(_3\))Co(\(\mu\)-CO)\(_2\)Mn(CO)C\(_5\)H\(_4\)Me (8) reaots with stoichiometric amounts of S\(_8\) to form C\(_5\)H\(_5\)(PMe\(_3\))CoS\(_5\) (4) in practica.lly quantitative yields. The cobalt. apentathia heterocycle 4 is a.lso obtained by the reaction of C\(_5\)H\(_5\)(PMe\(_3\))Co(h\(^2\)-CS\(_2\)) (5) with S\(_8\), Cry. stals of 4 are monoclinic with a = 8.467(3) A, b = 12.128(4) A, c = 14.210(4) A and \(\beta\) = 102.20(2)°. The chair form of the six·membered CoS\(_5\) ringcorresponds to that of the compounds (C\(_5\)H\(_5\))\(_2\)TiS\(_5\) and (C\(_5\)H\(_5\))\(_2\)VS\(_5\) In 4, the cyclopentadienyl ligand occupies the axial and the trimethylphosphine group the equatorial position. KW - Chemie Y1 - 1980 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31407 ER - TY - JOUR A1 - Burschka, Christian T1 - CsCu\(_4\)S\(_3\) und CsCu\(_3\)S\(_2\) : Sulfide mit tetraedrisch und linear koordiniertem Kupfer T1 - CsCu\(_4\)S\(_3\) and CsCu\(_3\)S\(_2\): Sulfides with Copper in Tetrahedral and Linear Coordination N2 - No abstract available KW - Chemie Y1 - 1980 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31366 ER - TY - JOUR A1 - Tacke, Reinhold A1 - Bentlagem, A. A1 - Towart, R. A1 - Meyer, H. A1 - Bossert, F. A1 - Vater, W. A1 - Stoepe, K. T1 - Sila-Analoga von Nifedipin-ähnlichen 4-Aryl-2.6-dimethyl-1.4-dihydropyridin-3.5-dicarbonsäure-dialkylestern, I N2 - no abstract available KW - Chemie Y1 - 1980 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-82430 ER - TY - JOUR A1 - Burschka, Christian T1 - Na\(_3\)Cu\(_4\)S\(_4\) - ein Thiocuprat mit verknüpften \(^1 _\infty\)[Cu\(_4\)S\(_4\)]-Ketten N2 - No abstract available KW - Chemie Y1 - 1979 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46828 ER - TY - JOUR A1 - Burschka, Christian T1 - Zur Kristallstruktur der Thiocuprate K\(_3\)Cu\(_8\)S\(_6\) und Rb\(_3\)Cu\(_8\)S\(_6\) N2 - No abstract available KW - Chemie Y1 - 1979 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46819 ER - TY - JOUR A1 - Schmidt, M. A1 - Bender, R. A1 - Burschka, Christian T1 - Additionsverbindungen zwischen Antimon(III)-Halogeniden und 1,4-Dithiacycloheptan T1 - Addition Compounds between Antimony(III)-Halides and 1,4-Dithiacycloheptane N2 - No abstract available KW - Chemie Y1 - 1979 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46570 ER - TY - JOUR A1 - Burschka, Christian A1 - Wieber, Markus T1 - Eine pentagonal pyramidale Koordination des Bismuts. Kristallstruktur von Methylbismutbis(dietyldithiocarbonat) T1 - A pentagonal pyramidal coordination of Bismut. Crystal structure of Methylbismuthbis(diethyldithiocar bamate) N2 - The crystal structure of the title compound, recrystallized from ethanol, was solved by means of X-ray diffraction methods and could be refined to an R-value of 0.050 with 2126 reflections observed. In contrast to its behaviour in benzene solution, where the compound is monomerie, in the crystalline state dimerie units are formed by intermoleeular Bi-S-interactions. The bismuth atoms are coordinated in form of a slightly distorted pentagonal pyramid with the free electron pair presumably directed opposite the apical C-atom. KW - Chemie Y1 - 1979 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46750 ER - TY - JOUR A1 - Wieber, Markus A1 - Burschka, Christian A1 - Baudis, Ulrich T1 - Darstellung und Molekülstruktur von 2-Methylthio-1,3,2-benzodithiastibol T1 - Preparation and X-ray structure of 2-Methylthio-l,3,2-benzodithiastibole N2 - No abstract available KW - Chemie Y1 - 1978 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46772 ER - TY - JOUR A1 - Burschka, Christian T1 - Intermolekulare Koordination bei zyklischen Esternder stibonigen und der thiostibonigen Säure T1 - Intermolecular Coordination in Cyclic Esters of Stibonic Acid and Thiostibonic Acid N2 - Die Struktur von EinkristalIen des 2-Methoxi-l,3, 2-benzodioxastibols und des 2-Methylthio-l, 3, 2-benzodithiastibols konnte über Röntgendiffraktometermessungen ermittelt werden. Die Verbindungen kristallisieren beide monoklin mit Elementarzellen, die jeweils 4 Formeleinheiten enthalten, sie sind jedoch nicht isomorph. Als Raumgruppe ergibt sich P21/n bzw. P21/c. Ungewöhnlich kurze intermolekulare Antimon-Chalkogen-Abstände lassen in der Struktur des Oxastibols koordinative Bindungen erkennen, die in dieser Stärke beim Thiastibol nicht auftreten. N2 - The crystal structure of 2-methoxi-l,3,2-benzodioxastibole and of 2-methylthio- 1,3,2-benzodithiastibole was solved by X-ray diffraction methods. The compounds crystallize with monoclinic unit cells which contain 4 formula units each, they are, however, not isomorphou8. The space grol1p is P21/n and P21/c, respectively. Unusually short intermolecular antimony.-chalcogen distances revenl the existance of additional coordinative bonds within the structure of the oX3stiboJe which to such an extent cannot be observed within the corresponding thiastibole. KW - Chemie Y1 - 1978 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31374 ER - TY - JOUR A1 - Wieber, Markus A1 - Baumann, Norbert A1 - Burschka, Christian T1 - Kristall- und Molekülstruktur eines koordinationspolymeren 2-Organo-1.3.2-dioxastibols T1 - Crystal and molecular structure of a coordination-polymeric 2-organo-1,3,2-dioxastibole N2 - No abstract available KW - Chemie Y1 - 1977 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46796 ER - TY - JOUR A1 - Burschka, Christian A1 - Bronger, Welf T1 - KCu\(_3\)S\(_2\), ein neues Thiocuprat T1 - KCu\(_3\)S\(_2\), a new Thiocuprate N2 - KCu\(_3\)S\(_2\) kann auf dem gleichen Wege synthetisiert werden, auf dem auch verschiedene Alkalithioargentate zu erhalten sind 1,2: Das Münzmetall wird im Gemenge mit einem Überschuß von Alkalicarbonat und Schwefel etwa 1 h im Argonstrom auf 850°C erhitzt. Den erkalteten Schmelzkuchen zieht man mit Wasser aus. Die wasserunlöslichen Kristalle werden mit Wasser, Alkohol und Äther gewaschen und im Vakuum getrocknet. Bei Reaktionstemperaturen von 780-850 °C fällt KCu\(_3\)S\(_2\) in Form von schwarzen glänzenden Nadeln an. Bei niedrigeren Temperaturen entstehen die schon von W. RüDORFF3 beschriebenen Verbindungen K\(_3\)Cu\(_8\)S\(_6\) und KCu\(_4\)S\(_3\), die wir hier an Hand ihrer bekannten Pulverdiagramme identifizieren konnten. N2 - KCu\(_3\)S\(_2\) can be synthesized by fusion reactions of copper with K\(_2\)CO\(_3\) and sulfur at temperatures between 780 and 850°C. X-ray investigations on single crystals revealed its structure. The monoclinic unit cell contains foul' formula units, the space group is C2/m. KCu\(_3\)S\(_2\) crystallizes in a layer-type structure and is isotypic with CsAg\(_3\)S\(_2\). KW - Chemie Y1 - 1977 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46789 ER - TY - JOUR A1 - Burschka, Christian A1 - Bronger, W. T1 - Über die Struktur von CsAg\(_3\)S\(_2\) und RbAg\(_3\)S\(_2\) T1 - The Crystal Structure of cesium silver sulfide (CsAg\(_3\)S\(_2\)) and rubidium silver sulfide (RbAg\(_3\)S\(_2\)) N2 - Die Synthese von CsAg\(_3\)S\(_2\) und RbAg\(_3\)S\(_2\) gelingt durch Umsetzungen von Alkalimetallcarbonaten mit Silber und Schwefel in der Schmelze. Röntgenbeugungsuntersuchungen an Einkristallen ergaben, daß die Schichtstruktur dieser beiden isotypen Verbindungen mit der von K\(_2\)Ag\(_4\)Sa [1] verwandt ist. In allen drei Thioargentaten fanden wir die gleichen röhrenförmigen SilberSchwefel- Verbände. Durch eine verschiedene Verknüpfung dieser Verbände wird der unterschiedlichen Stöchiometrie der Verbindungen Rechnung getragen. N2 - Fusion reactions of alkali carbonates with silver and sulfur led to the compounds CsAg\(_3\)S\(_2\) and RbAg\(_3\)S\(_2\) X.my investigations on single crystals revealed that their structure is closely related to that of ~A~Sa (1]. A channel-Iike arrangement in the silver·sulfur network was found in both of the structures. According to the difference in stoichiometry. the compounds show a different type of linkage between these silver·sulfur channels. KW - Chemie Y1 - 1977 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31393 ER - TY - JOUR A1 - Bronger, W. A1 - Burschka, Christian T1 - K\(_2\)Ag\(_4\)S\(_3\) und Rb\(_2\)Ag\(_4\)S\(_3\) : Synthese und Struktur T1 - K\(_2\)Ag\(_4\)S\(_3\) and Rb\(_2\)Ag\(_4\)S\(_3\) : Synthesis and Crystal Structure N2 - Durch Umsetzungen von Alkalimetallcarbonaten mit Silber und Schwefel in der Schmelze wurden die ternären Sulfide K2Ag4S3 und Rb2Ag4S3 dargestellt. Röntgenographische Untersuchungen an Einkristallen führten zu einem neuen Schichtenstrukturtyp, in dem röhrenförmige Silber-Schwefel-Anordnungen mit nahezu trigonal planar von Schwefel koordinierten Silberatomen über gemeinsame S-Atome zu Schichten"verknüpft werden, zwischen denen die Alkalimetallatome eingelagert sind. Die monoklinen Elementarzellen enthalten vier Formeleinheiten. Die höchstsymmetrische Raumgruppe ist C2/m. Als Gitterkonstanten ergeben sich: K\(_2\)Ag\(_4\)S\(_3\): a = 17,36(1) A, b = 4,296(2) A, c = 11,603(5) A, B = 108,32(3t; Rb\(_2\)Ag\(_4\)S\(_3\): 80 = 17,88(1) A, b = 4,331(5) A, c = 11,849(5) A, B = 108,58(3)°. N2 - The ternary sulfides K\(_2\)Ag\(_4\)S\(_3\) and Rb\(_2\)Ag\(_4\)S\(_3\) can be synthesized by fusion reactions of alkali carbonates and sulfur with silver. X-ray investigations on single crystals suggest a new layer structure type, with a slightly distorted triangular sulfur coordination around the silver atoms. The sulfur triangles are connected together forming channels which are linked to layers. The alkali metal atoms are intercalated between these layers. The monoclinic unit cells (q. v. Inhaltsübersicht) contain 4 formula units. The space group with the highest possible symmetry is C2/m. KW - Chemie Y1 - 1976 U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-46569 ER -