TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Brüntrup, Gisela
T1 - Diimine Reduction and Ozonolysis of Benzvalene
N2 - Via reduction of benzvalene (1) with diirnine tricyclo[3.1.0.02•6]hexane is obtained in good yield. The procedure renders 3, which has already been synthesized by Lemal and Shim, accessible much easier and in larger quantities. IH and 13C n.m.r. spectroscopic data are discussed. Both the thermal and the AgBF4-catalyzed rearrangernent of 3 yield 1,3-cyclohexadiene (8). - The ozonolysis of 1 with subsequent LiAIH4-reduction results in cis-I,3- bis(hydroxyrnethyl)cyclobutane (13a).
N2 - Durch Reduktion von Benzvalen (1) mit Diimin wird das Tricyc1o[3.1.0.02•6]hexan (3) in guter Ausbeute erhalten. Das Verfahren macht das bereits von Lemal und Shim dargestellte 3 erheblich leichter und in größeren Mengen zugänglich. IH- und 13C-NMR-spektroskopische Daten werden diskutiert. Sowohl die thermische als auch die AgBF4-katalysierte Umlagerung von 3 führt zu 1,3-Cyclohexadien (8). - Die Ozonolyse von 1 mit anschließender LiAlH4-Reduktion ergibt das cis-l,3-Bis(hydroxymethyl)cyclobutan (13a).
KW - Organische Chemie
Y1 - 1974
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-57953
ER -
TY - JOUR
A1 - Hegmann, Joachim
A1 - Christl, Manfred
A1 - Peters, Karl
A1 - Peters, Eva-Maria
A1 - Schnering, Hans Georg von
T1 - Die Reaktionskaskade von 6-Oxo-5-phenyl-1,3,4-oxadiazin-2-carbonsäure-methylester und 1,3-Butadienen zu konjugierten und nichtkonjugierten Cyclopentenonen
N2 - Fünfgliedrige Carbocyclen sind Bauelemente zahlreicher NaturstofTe und daher attraktive Syntheseziele. Da bisher kein Syntheseverfahren mit großer Anwendungsbreite bekannt ist, sind neue Methoden willkommen. Wir berichten hier über Umsetzungen des Titelheterocyclus 1 mit l,3-Butadienen 1; diese Reaktionen, obwohl vielstufig, liefern im Eintopfverfahren konjugierte und nichtkonjugierte Cyclopentenone und gestatten auch die Fünfringanellierung.
KW - Organische Chemie
Y1 - 1988
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58421
ER -
TY - JOUR
A1 - Leininger, H.
A1 - Lanzendörfer, F.
A1 - Christl, Manfred
T1 - Über die Reduktion des Benzvalenozonids zum cis-1,3-Cyclobutandimethanol mit LiAlH\(_4\)
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1983
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58130
ER -
TY - JOUR
A1 - Leininger, H.
A1 - Christl, Manfred
A1 - Wendisch, D.
T1 - Über die Oxidation von Benzvalen mit Singulett-Sauerstoff zum Bicyclo[1.1.0]butan-endo,endo-2,4-dicarbaldehyd
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1983
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58142
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Lanzendörfer, F.
A1 - Peters, K.
A1 - Peters, E.-M.
A1 - Schnering, H. G. von
T1 - Die Reaktionen von 2,5-Diaryl-1,3,4-oxadiazin-6-onen mit trans-Cycloocten, cis,trans-Cyclooctadien und Cyclopropenen
N2 - The transient [4+2]-cycloadducts from the title components eliminate nitrogen to form a 3,4-dihydro-2-pyrone derivative, a tricyclic cyclobutanone derivative and 2,5-dihydrooxepin-2-one derivatives, respectively.
KW - Organische Chemie
Y1 - 1983
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58156
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Lang, R.
A1 - Reimann, W.
A1 - Irngartinger, H.
T1 - Darstellung und Röntgenstrukturanalyse des Diels-Alder-Addukts von 4-Phenyl-4H-1,2,4-triazol-3,5-dion an Octavalen
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1984
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58162
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Leininger, H.
A1 - Kemmer, P.
T1 - Über das cis-Glycol und das Epoxid des Benzvalens
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1984
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58174
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Freund, S.
T1 - Substituierte Benzobenzvalene und Diazabenzobenzvalene - Synthesen aus Diels-Alder-Addukten des Benzvalens und NMR-Spektroskopie
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1985
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58183
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Mattauch, B.
T1 - Versuche zur Synthese eines formalen Nitriloxid-Addukts des Benzols. 1,3-Dipolare Cycloadditionen an Bicyclo[2.2.0]hex-5-en-2,3-dicarbonsäureanhydrid, Dewarbenzol und 1,4-Cyclohexadien
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1985
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58216
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Lanzendörfer, U.
A1 - Grötsch, M. M.
A1 - Hegmann, J.
T1 - Primäraddukt, γ-Ketoketen und einige Folgeprodukte der Reaktion von 6-Oxo-5-phenyl-1,3,4-oxadiazin-2-carbonsäure-methylester mit Norbornen
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1985
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58220
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Herzog, C.
A1 - Brückner, D.
A1 - Lang, R.
T1 - Neue Homobenzvalen-Derivate (Tricylo[4.1.0.0\(^{2,7}\)]hept-3-ene)
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1986
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58241
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Lang, R.
A1 - Herzog, C.
T1 - The Synthesis of Octavalene (Tricyclo[5.1.0.0\(^{2,8}\)]octa-3,5-diene) and Several Substituted Octavalenes
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1986
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58254
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Mattauch, B.
A1 - Irngartinger, H.
A1 - Goldmann, A.
T1 - Additionen von Benzvalen an Nitriloxide. Eine Synthese für Benzvalen-3-carbonitril
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1986
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58269
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Kemmer, P.
A1 - Mattauch, B.
T1 - 1-Methylbenzvalen. Synthese und einige Reaktionen
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1986
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58270
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Türk, M.
A1 - Peters, K.
A1 - Peters, E.-M.
A1 - Schnering, H. G. von
T1 - Octahydro-1,2,3:4,5,6-dimethenopentalen-2-carbonitril, das erste Derivat eines noch unbekannten (CH)\(_{10}\)-Kohlenwasserstoffs
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1994
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58728
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Türk, M.
A1 - Peters, K.
A1 - Peters, E.-M.
A1 - Schnering, H. G. von
T1 - Octahydro-1,2,3:4,5,6-dimethenopentalene-2-carbonitrile, the First Derivative of a Yet-Unknown (CH)\(_{10}\)-Hydrocarbon
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1994
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58731
ER -
TY - JOUR
A1 - Bentley, T. W.
A1 - Christl, Manfred
A1 - Kemmer, R.
A1 - Llewellyn, G.
A1 - Oakley, J. E.
T1 - Kinetic and Spectroscopic Characterisation of Highly Reactive Methanesulfonates. Leaving Group Effects for Solvolyses and Comments on Geminal Electronic Effects Influencing S\(_N\)1 Reactivity
N2 - Highly reactive methanesulfonates (mesylates, ROMs) have been prepared from 1-phenylethanol. cyclohex-2-en-1-ol, diphenylmethanol and p-methoxybenzyl alcohol by treatment with methanesulfonyl chloride and triethylamine in dichloro- or trichloro-methane at - 20 to 0 °C. The mesylates. characterised in solution by \(^1\)H and \(^{13}\)C NMR at -20 °C, were obtained in satisfactory purity (ca. 95%) in cold solutions but they decomposed by reaction with chloride, triethylamine or the parent alcohol. Rate constants for solvolyses in aqueous acetone and aqueous ethanol have been determined by a fast response conductimetric method. Product selectivities for solvolyses of pmethoxybenzyl mesylate in aqueous ethanol and methanol at 0 °C have been determined by HPLC. From additional new or Iiterature kinetic data for solvolyses of corresponding bromides. chlorides and p-nitrobenzoates (OPNB). Br/CI. OMs/Br and OMs/OPNB rate ratios were calculated; the results are consistent with electronic effects stabilising the carbocationic transition states and increasing OMs/Br rate ratios for these SN 1 solvolyses; none of the evidence supports a geminal electronic effect on Br/CI rate ratios (e.g. caused by stabilisation of the initial state in pmethoxybenzyl chloride). Steric effects on ester /halide rate ratios for solvolyses of tertiary substrates are confirmed. Relative rates over a 10\(^{16}\) range for ester and halide leaving groups are evaluated for solvolyses of 1-phenylethyl substrates in 80% ethanol-water. updating previous work by Noyce et al. (1972).
KW - Organische Chemie
Y1 - 1994
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58748
ER -
TY - JOUR
A1 - Volz, H.
A1 - Shin, J.-H.
A1 - Prinzbach, H.
A1 - Babsch, H.
A1 - Christl, Manfred
T1 - Stability of Tricyclo[4.1.0.0\(^{2,7}\)]heptenyl-Cations
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1978
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58001
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Freitag, G.
A1 - Brüntrup, G.
T1 - Der Aufbau des Tetracyclo[4.1.0.0\(^{2,4}\).0\(^{3,5}\)]heptan-Systems durch Addition halogensubstituierter Carbene an Benzvalen
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1978
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58019
ER -
TY - JOUR
A1 - Kim, E.
A1 - Christl, Manfred
A1 - Kochl, J. K.
T1 - Charge-Transfer Cycloaddition of Homobenzvalene with Tetracyanoethylene
N2 - The transient yellow color observed in the cycloaddition of homobenzvalene (HB) with tetracyanoethylene (TCNE) is associated with the charge-transfer complex [HB, TCNE). The deliberate photoexcitation of [HB,TCNE) affords a mixture of charge-transfer cycloadducts (1, 2, and 3) that differs from that obtained in thermal cycloaddition. The relationship of {HB t TCNE•) radical-ion pair (as the critical reactive intermediate in charge-transfer cycloaddition) to the activation process for thermal cycloaddition is discussed.
KW - Organische Chemie
KW - Electron transfer
KW - photochemical
KW - Radical-ion pair
KW - Photochemistry
Y1 - 1990
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58537
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Freitag, G.
A1 - Brüntrup, G.
T1 - Tricyclo[4.1.0.0\(^{2,7}\)]hept-3-ene durch Umlagerung von 7-endo-Brom- und 7-endo-Chlortetracyclo[4.1.0.0\(^{2,4}\).0\(^{3,5}\)]heptanen
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1978
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58029
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Herbert, R.
T1 - Unusual Carbon Shielding Effects of Cyclopropanes and Double Bonds in Strained Bicyclo[3.1.0]hexanes and Cyclopentenes
N2 - Carbon-13 shieldings and one-bond \(^{13}\)C-H coupling constants of bicydo[2.1.1]hexane, bicydo[2.l.l]hex- 2-ene, tricydo[3.1.1.0\(^{2.4}\)]heptane and benzvalene are presented and compared. to the data of related. compounds. H a bicydo[3.1.0]hexane system is part of a rigid skeleton, the cydopropane ring exerts spedfk: 'Y substituent eflects of two ldnds. In the case of the bicyclobexane boat form an upfield shift of the C-3 signal is observed and in tbe esse of the chair form a downfield shift of 15-20 ppm. Compared to the corresponding cydopentanes the double bond in strained cydopentenes causes downfield shifts of the C-4 absorption. 1bis eftect increases witb increasing strain, reaching 8 45.9 ppm maximum in benzvalene. Hence it is tbe only known bicydo[l.l.O]butane baving 8 reversed order of carbon shieldings. The downfield shifts are e:xplained by means of simple orbital interaction schemes.
KW - Organische Chemie
Y1 - 1979
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58038
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Reich, H. J.
A1 - Roberts, J. D.
T1 - Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. Carbon-13 Chemical Shifts of Methylcyclopentanes, Cyclopentanols, and Cyclopentyl Acetates
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1971
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-57862
ER -
TY - JOUR
A1 - Bast, K.
A1 - Christl, Manfred
A1 - Huisgen, R.
A1 - Mack, W.
T1 - Additionen der Nitriloxide an CN-Mehrfachbindungen
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1972
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-57879
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Roberts, J. D.
T1 - Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy : Carbon-13 Chemical Shifts of Small Peptides as a Function of pH
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1972
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-57885
ER -
TY - JOUR
A1 - Bast, K.
A1 - Christl, Manfred
A1 - Huisgen, R.
A1 - Mack, W.
A1 - Sustmann, R.
T1 - Additionen des Benzonitriloxids an olefinische und acetylenische Dipolarophile
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1973
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-57905
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Warren, J. D.
A1 - Hawkins, B. L.
A1 - Roberts, J. D.
T1 - \(^{13}\)C and \(^{15}\)N Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy of Nitrile Oxides and Related Reaction Products : Unexpected \(^{13}\)C and \(^{15}\)N Nuclear Magnetic Resonance Parameters of 2,4,6-Trimethylbenzonitrile Oxide
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1973
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-57894
ER -
TY - JOUR
A1 - Bast, K.
A1 - Christl, Manfred
A1 - Huisgen, R.
A1 - Sustmann, R.
T1 - Zur Anlagerung des Benzonitriloxids an α,β-ungesättigte Carbonsäureester
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1973
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-57912
ER -
TY - JOUR
A1 - Huisgen, R.
A1 - Christl, Manfred
T1 - Reaktionen der Knallsäure mit ungesättigten Verbindungen
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1973
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-57927
ER -
TY - JOUR
A1 - Bast, K.
A1 - Christl, Manfred
A1 - Huisgen, R.
A1 - Mack, W.
T1 - Relative Dipolarophilen-Aktivitäten bei Cycloadditionen des Benzonitriloxids
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1973
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-57935
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Huisgen, R.
T1 - Orientierungsphänomene bei der Cycloaddition aliphatischer und aromatischer Nitriloxide an α,β-ungesättigte Carbonester
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1973
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-57942
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Heinemann, U.
A1 - Kristof, W.
T1 - Thermal Rearrangement of Some Endo-Endo'-Bridged Bicyclo[1.1.0]butanes
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1975
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-57967
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
T1 - \(^{13}\)-NMR-Spektren von Bicyclo[n.1.0]kohlenwasserstoffen
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1975
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-57977
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Freitag, G.
T1 - Das Tricyclo[4.1.0.0\(^{2,7}\)]heptenyl-Kation, ein neues Isomer des Tropylium-Ions
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1976
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-57985
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Lüddecke, H.-J.
A1 - Nagyrevi-Neppel, A.
A1 - Freitag, G.
T1 - Einige Diels-Alder-Additionen des Benzvalens
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1977
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-57992
ER -
TY - JOUR
A1 - Schreck, Michael
A1 - Christl, Manfred
T1 - Generation and Interception of 1-Oxa-3,4-cyclohexadiene
N2 - No abstract available
KW - Chemie
Y1 - 1987
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31601
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Braun, Martin
T1 - Generation and interception of 1-OXA-2,3-Cyclohexadiene and 1,2,4-Cyclohexatriene
N2 - The cycloadducts 6 and 7 of tricyc1o[4.1.0.0 2 ,7)hepta- 3,4-diene (~) with styrene and 1,3-butadiene rearrange to unusual products on thermolysis, namely the cycloheptatriene derivatives ~ and 10. 1-0xa-3,4-cyclohexadiene (20) is generated smoothly from 6,6-dichloro-3-oxabicyclo[3.1.0]hexane (22) and n-butyllithium. 1-0xa-2,3-cyclohexadiene (11) is formed from 6-exo-bromo-6-endo-fluoro-2-oxabicyclo[ 3.1.0]hexane (30) and methyllithium. In the presence of activated olefins, this reaction provides an efficient route to 28 and 33 - 38, the trapping products of 21. Interestingly, [2+2]-cycloadditions do not take place at the same double bond of 21 as [4+2]-cycloadditions. The reactions of 1,3-cyclopentadiene and indene with bromofluorocarbene afford 6-exo-bromo-6-endo-fluorobicyclo[3.1.0]hex-2-ene (50) and its benzo derivative ~, respectively. On treatment of these compounds with methyl lithium in the presence of styrene, the interception products 53 and 47 of 1,2,4-cyc10- hexatriene (44) and its benzo derivative 43, respectively, are formed in good yields.
KW - Chemie
Y1 - 1989
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-56566
ER -
TY - JOUR
A1 - Gleiter, Rolf
A1 - Bischof, Peter
A1 - Christl, Manfred
T1 - Electronic Structure of Octavalene : Photoelectron Spectroscopic Investigations
N2 - The He I photoelectron (PE) spectra of octavalene (5) as weil as its hydrogenated products 6-8 have been investigated. The assignment given is based on an empirical comparison of 5-8 with related compounds, a ZDO model, and semiempirical and ab initio calculations. Within the ZDO model the interaction between the buta.diene moiety and the bicyclobutane fragment of 5 is described by a resonance integral of -2.3 eV. The orbitalsequence of 5 is found tobe 2a\(_2\) (\(\pi\)-\(\sigma\)), 9a\(_1\) (\(\sigma\)), 3b1 (\(\pi\) - \(\sigma\)), 1a\(_2\) (\(\sigma\) + \(\pi\)), 2b\(_1\) (\(\sigma\) + \(\pi\)).
KW - Chemie
KW - Octavalen
KW - Photoelektron
Y1 - 1986
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31588
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Schreck, Michael
T1 - 1,2,3,5,8,8a-Hexahydronaphthalin aus 1,2-Cyclohexadien
N2 - Reaktionen von 1,3-Butadien und einigen seiner Methylderivate mit 1a und 1- Methyl-1,2-cyclohexadien 1b sowie den Übergang der [2 + 2]-Cycloaddukte 2 und 3 in das bisher unbekannte 1,2,3,5,8,8a-HexahydronaphthaJin 4a und einige seiner Methylderivate
KW - Chemie
KW - Butadien
Y1 - 1987
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31656
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Lang, Reinhard
A1 - Herzog, Clemens
A1 - Stangl, Roland
A1 - Peters, Karl
A1 - Peters, Eva-Maria
A1 - Schnering, Hans Georg von
T1 - Reaktion von Homobenzvalen mit Tetracyanethylen : Bildung eines Tetracyandihydrobarbaralan- und eines Tetracyancyclopropan-Derivats
N2 - In den Reaktionen von Tetracyanethylen (TCNE) und 5,6-Dichlor-2,3-dicyan-p-benzochinon mit Benzvalen haben wir kürzlich die ersten Beispiele für die lange gesuchte einstufige 1,4-Cycloaddition eines Alkens an ein Vinylcyclopropan gcfunden(I~J. Sie ist als [(.,2.+.2s)+ 112J-Prozeß der Dicls-Alder-Addition nahe verwandtllbl. Allerdings entsteht das betreffende TCNE-Addukt, ein Dihydrosemibullvalen-Derivat, nur in einer Ausbeute von wenigen Prozent. Die Hauptprodukte gehen aus einer Zwitterionischen Zwischenstufe hervor, die durch Anlagerung von TCNE an die Benzvalen-n-Bindung resultiert.
Professor Rolf Huisgen zum 65. Geburtstag gewidmet
KW - Chemie
KW - Homobenzvalene
Y1 - 1985
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31839
ER -
TY - JOUR
A1 - Gleiter, Rolf
A1 - Bischof, Peter
A1 - Gubernator, Klaus
A1 - Christl, Manfred
A1 - Schwager, Luis
A1 - Vogel, Pierre
T1 - 2,3-Bis(methylene)bicyclo[2.1.1]hexane and 3,4-Bis(methylene)tricyclo[3.1.0.0\(^{2,6}\)]hexane : Interaction between a π System and a Cyclobutane or Bicyclobutane Moiety
N2 - The He (I) photoelectron spectra of 2-bicyclo[2.1.l]hexene (1), 2,3-bis(methylene)bicyclo[2.1.l]hexane (3), and 3,4-bis(methylene)tricyclo[3.l.O.0\(^{2.6}\)]hexane (4) have been investigated. The assignment given is based on a ZDO model and semiempirical calculations. Tagether with the PE data of benzvalene (2), the reported data allow a comparison between 1-2 and 3-4. This yields a measure of the interactions between 8 cyclobutane or 8 bicyclobutane moiety and a double bond system within a ZDO model. The resonance integral found in the case of 1 and 3 amounts to -1.9 eV, that for 2 and 4, to -2.3 eV. The investigations furthermore reveal that the electronic factors which contribute to the higher reactivity of the bicyclobutane compounds amount to 5 kcal/mol.
KW - Chemie
Y1 - 1985
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31845
ER -
TY - JOUR
A1 - Schreck, Michael
A1 - Christl, Manfred
T1 - Freisetzung und Abfangreaktionen von 1-Oxa-3,4-cyclohexadien
N2 - No abstract available
KW - Chemie
Y1 - 1987
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-31597
ER -
TY - JOUR
A1 - Freund, S.
A1 - Henneberger, H.
A1 - Christl, Manfred
T1 - Halbkäfigverbindungen aus Diels-Alder-Addukten des Benzvalens mit Cyclopentadien-Derivaten durch Radikalreaktionen mit Thiophenol und Bromtrichlormethan
T1 - Half-Cage Compounds by Radical Reactions with Thiophenol and Bromotrichloromethane from Diels-Alder Adducts of Benzvalene with Cyclopentadiene Derivatives
N2 - In Diels-Alder-Reaktionen wurden aus Benzvalen (1) und Tetrachlorcyclopentadienon- dimethylacetal sowie Tetrachlorfuran die Addukte 2 bzw. 8 und 9 erhalten. Behandlung von 2 mit Natrium und tert-Butylalkohol ergab das chlorfreie Acetal 3, dessen Doppelbindung sich mit Diimin unter Bildung von 4 absättigen ließ. Aus dem bekannten Stammkohlenwasserstoff 5 ging analog 6 hervor, und durch Reaktion seines Anions mit Chlorameisensäure- methylester entstand der Ester 7. - Die Verbindungen l, 3, 5, 7-9 und das bekannte U wurden mit Thiophenol so behandelt, daß Radikalkettenreaktionen abliefen. Bei 8 trat Addition an die Zentralbindung des Bicyclobutan-Systems ein. Dagegen unterlag bei 2, 9, U und zum Teil bei 3, deren Doppelbindung jeweils der BicycJobutan-Einheit benachbart ist, das Primärradikal der 5-Hexen-1-yl- Cyclopentylrneth.yl-Umlagerung, aus der letztlich 15, ll, 13 bzw. 16 resultierten. Zum Teil bei 3 und vollständig bei 5 erfolgte die Addition an die Doppelbindung zu 17 bzw. 18, d.h. ohne Beteiligung der benachbarten Bicyclobutan- Einheit. Durch Aktivierung des Bicyclobutan-Systems mit einer Esterfunktion konnte dessen Passivität aufgehoben werden. So entstanden aus 7 das nichtumgelagerte Produkt 19 und das umgelagerte 20. Ihr Verhältnis hing von der Konzentration an Thiophenol ab. - Analog zur Reaktion 1Z + Thiophenol-13 brachte BromtrichJormethan aus 12 das umlagerte Addukt 21 hervor. - Als Nebenprodukt wurde bei der Umsetzung von 12 mit Thiophenol das Chlorwasserstoff-Addukt 14 des ersteren gefunden. Modellreaktionen für die Bildung von 14 sind die Umsetzungen von 12 mit Essigsäure und von 3 sowie 5 mit +Nitrobenzoesäure zu den Addukten 22, 23 bzw. 24. Seit
N2 - The adducts 2, 8,. and 9 were obtained by Diels-Aider reactions of benzvalene (I) with tetrachlorocyclopentadienone dimethyl acetal and tetracblorofuran. respectively. On treatment of 2 with sodium and tert-butyl alcohol, the chlorine atoms were substituted by hydrogen atoms to give acetal 3, the double bond of · whicb could be hydrogenated by diimine with formation of 4. Analogously, the known parent hydrocarbon 5 afforded 6. Tbe anion of 5 reacted with methyl chloroformate to give the ester 7. - Compounds 2, 3, 5, 7-9, and the known 12 were treated with thiophenol under conditions causing radical chain reactions. Whereas 8 added the reagent across the centrat bond of the bicyclobutane system, the additions to 2, 9, 12 and in part to 3, the double bond of which is adjaceot to the bicyclobutane moiety in each case, were accompanied by a 5-hexen-1-yJcylcopentylmethyl rearrangement of the primary radical resulting in formation of 15, 11, 13, and 16, respectively. In part with 3 and completely with 5, the addition took place at the double bond to give 17 and 18, respectively, i.e. without involvement of the adjacent bicylcobutane moiety. Activation of the bicyclobutane system with an ester functionality led to its participation. Thus, compound 7 gave the nonrearranged product 19 and the rearranged one 20 with their ratio being dependent on the concentration of thiophenol. - In analogy to the reaction 12 + thiophenol-13, tbe rearranged adduct 21 was formed from 12 and bromotrichloromethane. - The hydrogen cbloride adduct 14 was found as a byproduct on treatment of 1l witb thiophenol. Model reactions for the formation of 14 are the additions of acetic acid to 12 an~ 4-nitrobenzoic acid to 3 and 5 leading to the adducts 22, 23, and 24, respectively.
KW - Organische Chemie
Y1 - 1988
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58435
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Henneberger, H.
A1 - Freund, S.
T1 - Halbkäfigverbindungen aus Polycyclen mit einem Bicyclo[1.1.0]butan-System und dazu benachbarter Azobrücke durch Radikalreaktionen mit Thiophenol und Bromtrichlormethan
T1 - Half-Cage Compounds by Radical Reactions with Thiophenol and Bromotrchloromethane from Polycyclic Compounds with a Bicyclo[1.1.0]butane System and an Adjacent Azo Bridge
N2 - Aus Benzvalen (J) und 3,6-Bis(2-pyridyl)-l,2,4,5-tetrazin wurde das Dihydropyridazin 2c erhalten, das ebenso wie die bekannten Dihydropyridazine 2a, b mit Cyclopropen in die entsprechende Azoverbindung 3 überging. Addition von Thiophenol an 3a, c und 5 lieferte unter Beteiligung des Bicyclobutan-Systems und der Azofunktion die Halbkäfigverbindungen 4a, c bzw. 6. Aus der Umsetzung von 7, in dem die Azobrücke durch zwei BicycJobutan- Systeme flankiert ist, mit Thiophenol sowie Bromtrichlormethan gingen die Halbkäfigverbindungen 8 bzw. 9 hervor. An diesen ~eaktionen wirken beide Bicyclobutan-Systeme und die Azofunktion mit.
N2 - Dihydropyridazine 2c was obtained from benzvalene (1) and 3,6- bis(2-pyridyJ)-1,2,4,5-tetrazine. Like the known dihydropyridazines 2a, b. compound 2c was converted into the corresponding azo compound 3 by treatment with cyclopropene. The addition of thiophenol to 3a, c and S yielded the half-cage compounds 4a, c and 6, respectively. In these processes the bicyclobutane system and the azo functionality are involved. Treatment of 7, in which the azo bridge has two bicyclobutane neighbours, with thiophenol and bromotrichloromethane led to the formation of the half-cage compounds 8 and 9, ~spectively. Both the bicyclobuta_ne systems and the azo functionality are transformed in these reactions.
KW - Organische Chemie
Y1 - 1988
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58440
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Kraft, A.
T1 - Tricyclo[3.1.1.0\(^{2,6}\)]hexandion (das Valen des o-Benzochinons), Bicyclo[2.1.1]hexan-2,3-dion und Valene eines Chinoxalins, des Phenazins sowie eines Benzophenazins
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1988
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58459
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Kraft, A.
T1 - Tricyclo[3.1.1.0\(^{2,6}\)]hexandion (the Valen of o-Benzochinons), Bicyclo[2.1.1]hexan-2,3-dion and Valene of a Chinoxalins, of Phenazins and of a Benzophenazine
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1988
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58462
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Brunn, E.
A1 - Roth, W. R.
A1 - Lennartz, H.-W.
T1 - 7-Methyl- and 7-Phenylcyclohepta-1,3,5-trienes from Benzvalene Via 3,3a,4,5,6,6a-Hexahydro-4,5,6-methenocyclopentapyrazoles and Tetracyclo[4.1.0.0\(^{2,4}\).0\(^{3,5}\)]heptanes
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1989
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58471
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Brunn, E.
A1 - Kraft, A.
A1 - Irngartinger, H.
A1 - Huber-Patz, U.
T1 - Nichtbindende Wechselwirkungen in zwei 7-Spirotetracyclo[4.1.0.0\(^{2,4}\).0\(^{3,5}\)]heptanen
T1 - Nonbonded Interactions in two 7-Spirotetracyclo[4.1.0.0\(^{2,4}\).0\(^{3,5}\)]beptanes
N2 - Die Reaktion von Tetrachlordiazocyclopentadien mit Be.nzvalen (2) ergab das Fulven-Derivat 3. Dagegen führten die Umsetzungen von Diazoßuoren und 5-Diazo-10,1 1-dihydro-SH-dibenzo[ a.d]cyclohepten mit 2 zu den erwarteten Spiro-1-pyrazolinen 4 bzw. 5. Die photolytische Abspaltung von Stickstoff aus 4 und 5 lieferte die Spirotetracycloheptane 6 bzw. 7. Die Röntgenstrukturanalyse von 6 beweist einen engen Kontakt zwischen je eineßl Wasserstoffatom der Tetracycloheptan- und der Fluoren-Einheit. Dieser kurze Abstand (2.15 A) ruft Winkelaufweitungen hervor und wird auch als Grund für starke Entschirmungen der betreffenden Protonen und eine formal über sieben Bindungen reichende 0.6-Hz-Kopplung zwischen ihnen angesehen. 7 ist das erste chiralc Tetracyclohcptan. Ursache dafür ist eine nichtebene Konformation des Siebenrings, der bei Raumtemperatur nicht invertiert. Auf der Basis von NOE-Messungen gelang die Zuordnung der tH-NMR-Signale von 6 und 7.
N2 - The reaction or tctrachlorodiazocyclopentadiene with benzvalene (2) gavc, the fulvene derivative 3. In contrast, treatment of diazoßuorene and 5-diazo-1 0,1 1-dihydro·SH -dibenzo[ a,d]cycloheptene with l:afl'orded the expected spiro-1-pyrazolines 4 and 5, respectively. Photolytic extrusion of nitrogen from 4 and S led to the corresponding spirotetracyclobeptanes 6 and 7. The X-ray structure analysis of 6 revealed a close contact between one hydrogen atom cach of the tetracycloheptane and the ßuorene subunits. This short distance (2.15 A) causes an increase in bond angles and is believed to produce strong deshielding of the respective protons and a 0.6-Hz coupling between them, which is formally a long-range coupling across seven bonds. Compound 7 is the first chirat tetracycloheptane. This is due to a nonplanar confonnation of the seven-membered ring, which does not invert at room temperature. On tbe basis of NOE measurements the 1H-NMR signals of 6 and 7 are assigned.
KW - Organische Chemie
KW - 5H-Dibenzo[a
KW - d]cycloheptene
KW - 10
KW - 11-dihydro- / 1-Pyrazoline
KW - Nonbonded Interactions
KW - Spirotetracyclo[4.1.0.02
KW - 4.03
KW - 5]beptanes
KW - Long-range coupling constants
KW - mtrogen extruston
Y1 - 1989
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58489
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Braun, Max
T1 - Photocycloadditionen des Benzvalens
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1989
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58492
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Braun, Max
T1 - Photocycloadditions of Benzvalene
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1989
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58506
ER -