TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Schreck, M.
T1 - 7-Arylbicyclo[4.2.0]oct-1-ene - Synthese durch [2+2]-Cycloadditionen von 1,2-Cyclohexadien sowie 1-Methyl-1,2-cyclohexadien und thermische Äquilibrierung der exo/endo-Isomeren
T1 - 7-Arylbicyclo[4.2.0]oct-1-eaes - Synthesis by [2+2]Cycloadditions of 1,2-Cyclohexadiene and 1-Methyl-l,l-cyclohexadiene and Thermal Equilibration of the exo/endo Isomers
N2 - Das exo/endo--lsomerenverhältnis Ja: Jb bei der bekannten [2 + 2]-Cycloaddition von Styrol an 1,2-Cyclohexadien (2) wurde als tempcraturabhingiaaefunden. Der Einsatz von (Z)-Dcutcriostyrollicfene den Beweis der Zweistufiakeit dieser Reaktion, und das Diradikal 4 wird als wahrscheinlichste Zwischenstufe anaesehen. Erhitzen von Jb auf 140-170°C führte zur Binstellung des thermodynamischen Gleichgewichts mit Ja (Ja:3b = 93:7), wobei wieder das Diradikal4 als Zwischenstufe fungieren dürfte. Mit Hilfe kinetischer Messungen ermittelte man die Aktivierungsparameter für das System Ja~ 3b. - Aus 2 und den Abfangreagenzien p-Methoxystyrol, 1,1-Diphenylethylen sowie 1-Phenylpropen gingen mit bescheidenen Ausbeuten die Titelverbindungen 6a, b, 7 bzw. 8 hervor. Analoa zu 2 wurde sein l-Methylderivat 13 aus 6,6-Dibrom-1-methylbicyclo[3.1.0]hexan (9) durch Methyllithium freigesetzt. In Gegenwart von Styrol entstand neben den Abfanaprodukten 14a, b auch das Dimere 12 von lJ. - Die 1H-NMR-Spektren der Titelverbindungen belegen eine starre Halbsesselkonformation des Cyclohexentcils mit äquatorial anellienem Cyclobutanring.
N2 - The exofendo ratio of tbe isomers 3a, b formed in the kuown [2 + 2] cycloaddition of styrene to 1 ,2-cyclohexadiene (2) has been found to depend on the tempcrature. The utilization of (Z)deuteriostyrene provided the proof of the stepwise nature of this reaction with thc diradical 4 as the most probable intennediatc. Heating of 3b at l40-170°C established the thermodynamic equilibrium between Ja and Jb (3a:3b = 93:7) and again 4 is assumed to be the intermediatc. By means of kinetic measurements the activation parameten ofthe system 3a ~ Jb have been detcrmined. - From 2 and the trapping reagents p-metboxystyrene, 1,1-diphenylethylene, and 1-phenylpropene the title compounds 6a, b, 7, and 8, respectively, were formed in low yields. In analogy to 2 its 1-methyl derivative 13 has been generated from 6,6-dibromo-l-methylbicyclo[3.t.O]hexane (9) with methyUithium. From the reaction in the presence of styrcne the trappina products 14a, b were isolated in addition to the dimer ll of 13. - The 1H NMR spectra of the title compounds support a rigid halfchair conformation of the cyclohexene moiety with the cyclobutane ring ancllatcd equatorially.
KW - Organische Chemie
Y1 - 1987
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58352
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Leininger, Hartmut
T1 - 7-Azatetracyclo[4.1.0.02,4.03,5]heptan - ein neues Valenzisomeres des Azepins
N2 - No abstract available
Y1 - 1979
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-30034
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Brunn, E.
A1 - Roth, W. R.
A1 - Lennartz, H.-W.
T1 - 7-Methyl- and 7-Phenylcyclohepta-1,3,5-trienes from Benzvalene Via 3,3a,4,5,6,6a-Hexahydro-4,5,6-methenocyclopentapyrazoles and Tetracyclo[4.1.0.0\(^{2,4}\).0\(^{3,5}\)]heptanes
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1989
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58471
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Buchner, Wolfgang
T1 - 13C-NMR-Spektren von Tetracyclo[4.1.0.02,4.03,5]heptanen, Tetracyclo[5.1.0.02,4.03,5]octanen und Tricyclo[4.1.0.02,7]hept-3-enen. Ungewöhnliche beta- und gamma-Substituenteneffekte
N2 - No abstract available
Y1 - 1978
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-30087
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
T1 - \(^{13}\)-NMR-Spektren von Bicyclo[n.1.0]kohlenwasserstoffen
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1975
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-57977
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Warren, J. D.
A1 - Hawkins, B. L.
A1 - Roberts, J. D.
T1 - \(^{13}\)C and \(^{15}\)N Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy of Nitrile Oxides and Related Reaction Products : Unexpected \(^{13}\)C and \(^{15}\)N Nuclear Magnetic Resonance Parameters of 2,4,6-Trimethylbenzonitrile Oxide
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1973
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-57894
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Herzog, C.
T1 - \(^{13}\)C-NMR-Spektroskopie: Besondere Hochfeldeffekte in Bicyclo[4.1.1]- und Tricyclo[5.1.0.0\(^{2,8}\)]octan-Systemen (1,3-Cycloheptadien-Effekt) und besondere Tieffeldeffekte in Dihalogenbicyclo[2.1.1]hex-2-enen (Cyclopenten-Effekt)
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1986
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58334
ER -
TY - JOUR
A1 - Bast, K.
A1 - Christl, Manfred
A1 - Huisgen, R.
A1 - Mack, W.
T1 - Additionen der Nitriloxide an CN-Mehrfachbindungen
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1972
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-57879
ER -
TY - JOUR
A1 - Bast, K.
A1 - Christl, Manfred
A1 - Huisgen, R.
A1 - Mack, W.
A1 - Sustmann, R.
T1 - Additionen des Benzonitriloxids an olefinische und acetylenische Dipolarophile
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1973
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-57905
ER -
TY - JOUR
A1 - Christl, Manfred
A1 - Mattauch, B.
A1 - Irngartinger, H.
A1 - Goldmann, A.
T1 - Additionen von Benzvalen an Nitriloxide. Eine Synthese für Benzvalen-3-carbonitril
N2 - No abstract available
KW - Organische Chemie
Y1 - 1986
U6 - http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn:nbn:de:bvb:20-opus-58269
ER -