Baseninduzierte 1,2-Hydridverschiebungen vom Silicium zum Kohlenstoff: "Anomale" Substitutionsreaktionen an (Halogen-methyl)diorganylsilanen
Base Induced l,2-Hydride Shifts from Silicon to Carbon: "Anomalous" Substitution Reactionswith (Halomethyl)diorganosilanes
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- (C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)Si(H)CH\(_2\)X (1 a: X = Cl; 1 b: X = I) und C\(_6\)H\(_5\)(CH\(_3\))Si(H)CH\(_2\)CI (10) reagieren mit LiOCH\(_2\)CH\(_2\)N(CH\(_3\))\(_2\) (2b) zu den Alkoxysilanen (C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)Si(CH\(_3\))OCH\(_2\)CH\(_2\)N(CH\(_3\))\(_2\) (5) bzw. C\(_6\)H\(_5\)(CH\(_3\))\(_2\)SiOCH\(_2\)CH\(_2\)N(CH\(_3\))\(_2\) (12). Die Bildung dieser unerwarteten Reaktionsprodukte wird durch einen nucleophilen Angriff des Alkoxids am Si-Atom gedeutet. dem sich eine intramolekulare 1 ,2-Hydridverschiebung vom Si zum C und Eliminierung von(C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)Si(H)CH\(_2\)X (1 a: X = Cl; 1 b: X = I) und C\(_6\)H\(_5\)(CH\(_3\))Si(H)CH\(_2\)CI (10) reagieren mit LiOCH\(_2\)CH\(_2\)N(CH\(_3\))\(_2\) (2b) zu den Alkoxysilanen (C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)Si(CH\(_3\))OCH\(_2\)CH\(_2\)N(CH\(_3\))\(_2\) (5) bzw. C\(_6\)H\(_5\)(CH\(_3\))\(_2\)SiOCH\(_2\)CH\(_2\)N(CH\(_3\))\(_2\) (12). Die Bildung dieser unerwarteten Reaktionsprodukte wird durch einen nucleophilen Angriff des Alkoxids am Si-Atom gedeutet. dem sich eine intramolekulare 1 ,2-Hydridverschiebung vom Si zum C und Eliminierung von Cl e anschließt. Mit weichen Basen, wie z. B. I (-) und (-)SCH\(_2\)CH\(_2\)N(CH\(_3\))\(_2\), wurden dagegen "normale" Substitutionsreaktionen am C-Atom der SiCH\(_2\)Cl-Gruppe beobachtet…
- (C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)Si(H)CH\(_2\)X (Ia: X = Cl; 1 b: X = I) and C\(_6\)H\(_5\)(CH\(_3\))Si(H)CH\(_2\)CI (10) react with LiOCH\(_2\)CH\(_2\)N(CH\(_3\))\(_2\) (2b) to give the alkoxysilanes (C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)Si(CH\(_3\))OCH\(_2\)CH\(_2\)N(CH\(_3\))\(_2\) (5) and C\(_6\)H\(_5\)(CH\(_3\))\(_2\)SiOCH\(_2\)CH\(_2\)N(CH\(_3\))\(_2\) (12), respectively. The formation of these unexpected reaction products is interpreted by a nucleophilic attack of the alkoxide at the Si atom, followed by an intramolecular 1 ,2-hydride shift from Si to C and(C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)Si(H)CH\(_2\)X (Ia: X = Cl; 1 b: X = I) and C\(_6\)H\(_5\)(CH\(_3\))Si(H)CH\(_2\)CI (10) react with LiOCH\(_2\)CH\(_2\)N(CH\(_3\))\(_2\) (2b) to give the alkoxysilanes (C\(_6\)H\(_5\))\(_2\)Si(CH\(_3\))OCH\(_2\)CH\(_2\)N(CH\(_3\))\(_2\) (5) and C\(_6\)H\(_5\)(CH\(_3\))\(_2\)SiOCH\(_2\)CH\(_2\)N(CH\(_3\))\(_2\) (12), respectively. The formation of these unexpected reaction products is interpreted by a nucleophilic attack of the alkoxide at the Si atom, followed by an intramolecular 1 ,2-hydride shift from Si to C and elimination of Cl 8. However, with soft bases [for example l e and (-)SCH\(_2\)CH\(_2\)N(CH\(_3\))\(_2\) "normal" substitution reactions at the C atom of the SiCH\(_2\)Cl group were observed.…
| Author: | Reinhold Tacke, H. Lange, M. T. Attar-Bashi |
|---|---|
| URN: | urn:nbn:de:bvb:20-opus-63734 |
| Document Type: | Journal article |
| Faculties: | Fakultät für Chemie und Pharmazie / Institut für Anorganische Chemie |
| Language: | German |
| Year of Completion: | 1982 |
| Source: | In: Liebig's Annalen der Chemie (1982) 11, 1946-1951. |
| Dewey Decimal Classification: | 5 Naturwissenschaften und Mathematik / 54 Chemie / 540 Chemie und zugeordnete Wissenschaften |
| GND Keyword: | Anorganische Chemie |
| Release Date: | 2012/02/07 |
| Licence (German): |  Deutsches Urheberrecht |