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Year of publication

  • 2022 (1)
  • 2021 (2)
  • 2020 (1)

Document Type

  • Journal article (3)
  • Doctoral Thesis (1)

Language

  • German (2)
  • English (2)

Keywords

  • 1,2-Dicarba-closo-dodecaborane (1)
  • Aluminafluorene (1)
  • Biradikale (1)
  • Bor-Carbonylkomplexe (1)
  • Borafluorene (1)
  • Borole (1)
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  • Dichtefunktionalrechnungen (1)
  • Dodecaborane (1)
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Author

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  • Arrowsmith, Merle (1)
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Institute

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  • Institut für Physikalische und Theoretische Chemie (1)

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Synthese und Reaktivität von borfunktionalisierten Dodecaboranen (2022)
Bischof, Tobias Christian
Im Rahmen der vorliegenden Arbeit wurden vier Verbindungsklassen – Borylene, Borole, 9-Borafluorene und 9-Aluminafluorene – untersucht und neue Vertreter dieser Klassen, substituiert mit einem ortho-Dicarba-closo-dodecaboran, dargestellt und auf ihre Reaktivität hin untersucht. Dabei sollte mit den speziellen chemischen Eigenschaften des Carboranylsubstituenten, wie dem elektronenziehenden und gleichzeitig σ-aromatischen Charakter, eine erhöhte Reaktivität der Zielverbindung erreicht werden.
Stable and Storable N(CF\(_{3}\))\(_{2}\) Transfer Reagents (2021)
Schneider, Leon N. ; Tanzer Krauel, Eva-Maria ; Deutsch, Carl ; Urbahns, Klaus ; Bischof, Tobias ; Maibom, Kristina A. M. ; Landmann, Johannes ; Keppner, Fabian ; Kerpen, Christoph ; Hailmann, Michael ; Zapf, Ludwig ; Knuplez, Tanja ; Bertermann, Rüdiger ; Ignat'ev, Nikolai V. ; Finze, Maik
Fluorinated groups are essential for drug design, agrochemicals, and materials science. The bis(trifluoromethyl)amino group is an example of a stable group that has a high potential. While the number of molecules containing perfluoroalkyl, perfluoroalkoxy, and other fluorinated groups is steadily increasing, examples with the N(CF\(_{3}\))\(_{2}\) group are rare. One reason is that transfer reagents are scarce and metal-based storable reagents are unknown. Herein, a set of Cu\(^{I}\) and Ag\(^{I}\) bis(trifluoromethyl)amido complexes stabilized by N- and P-donor ligands with unprecedented stability are presented. The complexes are stable solids that can even be manipulated in air for a short time. They are bis(trifluoromethyl)amination reagents as shown by nucleophilic substitution and Sandmeyer reactions. In addition to a series of benzylbis(trifluoromethyl)amines, 2-bis(trifluoromethyl)amino acetate was obtained, which, upon hydrolysis, gives the fluorinated amino acid N,N-bis(trifluoromethyl)glycine.
Reduktion und Umlagerung eines Bor(I)‐Carbonylkomplexes (2021)
Rang, Maximilian ; Fantuzzi, Felipe ; Arrowsmith, Merle ; Krummenacher, Ivo ; Beck, Eva ; Witte, Robert ; Matler, Alexander ; Rempel, Anna ; Bischof, Tobias ; Radacki, Krzysztof ; Engels, Bernd ; Braunschweig, Holger
Bei der Einelektronenreduktion eines durch eine cyclisches (Alkyl)(amino)carben (CAAC) stabilisierten Arylborylen-Carbonylkomplexes erfolgt die Bildung eines dimeren Borylketyl-Radikalanions, bedingt durch eine intramolekulare Arylmigration zum CO Kohlenstoffatom. Computergestützte Analyse liefert Hinweise auf eine radikalanionische [(CAAC)B(CO)Ar]\(^{.-}\) Zwischenstufe. Weiterführende Reduktion des entstandenen Komplexes liefert ein hoch nukleophiles (Boranyliden)methanolat.
Pentafluoroethylaluminates: A Combined Synthetic, Spectroscopic, and Structural Study (2020)
Bischoff, Lisa A. ; Riefer, Jarno ; Wirthensohn, Raphael ; Bischof, Tobias ; Bertermann, Rüdiger ; Ignat'ev, Nikolai V. ; Finze, Maik
Salts of the tetrakis(pentafluoroethyl)aluminate anion [Al(C\(_{2}\)F\(_{5}\))\(_{2}\)]\(^{-}\) were obtained from AlCl\(_{3}\) and LiC\(_{2}\)F\(_{5}\). They were isolated with different counter‐cations and characterized by NMR and vibrational spectroscopy and mass spectrometry. Degradation of the [Al(C\(_{2}\)F\(_{5}\))\(_{4}\)]\(^{-}\) ion was found to proceed via 1,2‐fluorine shifts and stepwise loss of CF(CF\(_{3}\)) under formation of [(C\(_{2}\)F\(_{5}\))\(_{4-n}\)AlF\(_{n}\)]− (n=1–4) as assessed by NMR spectroscopy and mass spectrometry and supported by results of DFT calculations. In addition, the [(C\(_{2}\)F\(_{5}\))AlF\(_{3}\)]\(^{-}\) ion was structurally characterized.
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