540 Chemie und zugeordnete Wissenschaften
Refine
Has Fulltext
- yes (41)
Is part of the Bibliography
- yes (41)
Year of publication
- 2013 (41) (remove)
Document Type
- Doctoral Thesis (37)
- Journal article (4)
Keywords
- Bor (6)
- Chemische Synthese (4)
- Silicium (4)
- Anorganische Chemie (3)
- Nickel (3)
- Synthese (3)
- Bindungsaktivierung (2)
- Carbene (2)
- Catalysis (2)
- Cobalt (2)
- Coronaviren (2)
- Diborane (2)
- HIV (2)
- Heterocyclische Carbene <-N> (2)
- Inhibitor (2)
- Katalyse (2)
- Lewis-Base (2)
- Malaria (2)
- Metallocene (2)
- Metallocenophane (2)
- NHC (2)
- Organischer Halbleiter (2)
- Proteaseinhibitor (2)
- Reaktivität (2)
- SARS (2)
- Schlafkrankheit (2)
- Silanderivate (2)
- Struktur-Aktivitäts-Beziehung (2)
- boron (2)
- inorganic chemistry (2)
- reactivity (2)
- 4-quinolone-derivatives (1)
- Agonist (1)
- Aktivierung <Chemie> (1)
- Akzeptor <Chemie> (1)
- Aldehyde (1)
- Alkoxysilane (1)
- Ammoniumverbindungen (1)
- Anellierung (1)
- Angeregter Zustand (1)
- Antagonist (1)
- Antibiotikum (1)
- Antivira (1)
- Apobec (1)
- Arzneimittel (1)
- Arzneimitteldesign (1)
- Arzneimittelforschung (1)
- Azaborinin (1)
- Azaborinine (1)
- Biokompatibilität (1)
- Biomaterial (1)
- Biotransformation (1)
- Bond Activation (1)
- Borane (1)
- Borirene (1)
- Borolderivate (1)
- Borole (1)
- Borylen (1)
- C-C- Activation (1)
- C-C-Aktivierung (1)
- Calciumphosphat (1)
- Calciumphosphate (1)
- Carboran (1)
- Catecholestrogene (1)
- Catecholmethyltransferase <Catechol-0-Methyltransferase> (1)
- Chemische Bindung (1)
- Chinolonderivate <2-> (1)
- Computational chemistry (1)
- Computerchemie (1)
- Copolymerisation (1)
- Cyclophane (1)
- Cytochrom-P450-Enzyme, Carboxylesterasen, Glutathion-S-Transferasen (1)
- DFT (1)
- DSC (1)
- Dehydrogenative Coupling (1)
- Dehydrogenative Kupplung (1)
- Diamant (1)
- Diboran(4) (1)
- Diboran(4)yl-Platin-Komplex (1)
- Diborane(4) (1)
- Diboren (1)
- Dichtefunktionalformalismus (1)
- Diketopyrrolopyrrol (1)
- Dimerisierung (1)
- Donator <Chemie> (1)
- Donor (1)
- Dünnschichttransistor (1)
- Elektronenspektroskopie (1)
- Element-Element-Activation (1)
- Element-Element-Aktivierung (1)
- Elongin-C Protein-Protein Interaktion (1)
- Elongin-C protein-protein interaction (1)
- Enzym (1)
- Esien (1)
- Estradiol (1)
- Faserverstärkung (1)
- Fel (1)
- Femtosekundenspektroskopie (1)
- Fett (1)
- Fettkennzahlen (1)
- Fettsäuresynthese-II (1)
- Fluoreszenzkorrelationsspektroskopie (1)
- Fluoreszenzlöschung (1)
- Fluorophore (1)
- Foldamer (1)
- Foldamere (1)
- Foldamers (1)
- Fotochemie (1)
- Fotoionisation (1)
- Freie-Elektronen-Laser (1)
- Gasphase (1)
- Genotoxizität (1)
- Glykosylierung (1)
- HPLC/UV, HPLC/fluorescence, LC/MS/MS analysis (1)
- HPLC/UV-, HPLC/Fluoreszenz-, LC/MS/MS-Analyse (1)
- HSF-1 (1)
- HSP70 (1)
- Hauptgruppen-Element-Chemie (1)
- Heatshock Proteins (1)
- Heterocyclische Carbene-N (1)
- Heterozyklisches Carbene-N (1)
- Hexacoordination (1)
- Hitzeschock Proteine (1)
- Hitzeschock-Proteine (1)
- Hitzeschocktranskriptionsfaktor (1)
- Homogene Katalyse (1)
- Hydrolyse (1)
- Hydroperoxide (1)
- Hypervalentes Molekül (1)
- Hypoxanthin-Guanin-Phosphoribosyl-Transferase (1)
- Höherkoordination (1)
- Implantatwerkstoff (1)
- In-vitro-Assays (1)
- Infektionskrankheit (1)
- Infrarot (1)
- Inhibition (1)
- Interleukin (1)
- Isoindoline (1)
- Isomer (1)
- KasA (1)
- Ketoacyl-ACP-Synthase <beta> (1)
- Kidneys (1)
- Kinetik (1)
- Knochenersatz (1)
- Knochenzement (1)
- Kobaltkomplex (1)
- Komposite (1)
- Koordinationschemie (1)
- Koordinationslehre (1)
- Kupfer (1)
- Kühlkörper (1)
- Ladungstransfer (1)
- Leitstrukturoptimierung (1)
- Lewis acid (1)
- Lewis base (1)
- Lewis-Säure (1)
- Lipide (1)
- Lumineszenz (1)
- Lumineszenzlöschung (1)
- Löslichkeitsverbesserung (1)
- MMC (1)
- Magnetische Kernresonanz (1)
- Main Group-Element-Chemistry (1)
- Mechanismus (1)
- Merocyanine (1)
- Metallkomplexe (1)
- Metallmatrix-Verbundwerkstoff (1)
- Metallocenophanes (1)
- Metallorganic (1)
- Mikroemulsion (1)
- Molybdän (1)
- Multiple Myeloma (1)
- Multiples Myelom (1)
- Muscarinrezeptor (1)
- Muskarinrezeptor (1)
- Mutagenität (1)
- Mykobakterien (1)
- N-heterocyclic carbene (1)
- N-heterozyklisches Carben (1)
- NMR-Spektroskopie (1)
- Nanodiamant (1)
- Nanostrukturiertes Material (1)
- Naphthalimide (1)
- Naphthalindiimid (1)
- Naphthylisochinolinalkaloide (1)
- Naphthylisochinoline (1)
- Naphthylisoquinolines (1)
- Nickelkomplexe (1)
- Nucleophile Substitution (1)
- Optische Spektroskopie (1)
- Organic Chemistry (1)
- Organic Field-Effect Transistor (1)
- Organic Synthesis (1)
- Organische Chemie (1)
- Organische Synthese (1)
- Organischer Feldeffekttransistor (1)
- Osmium (1)
- Oxidative stress (1)
- P-H-Activation (1)
- P-H-Aktivierung (1)
- Pentacoordination (1)
- Peptidomimetikum (1)
- Pericyclische Reaktion (1)
- Pflanzenextrakte (1)
- Pharmazeutische Chemie (1)
- Pharmazie (1)
- Photo-DSC (1)
- Photoionisation (1)
- Photonenecho (1)
- Photopolymerisation (1)
- Plasmozytom (1)
- Platin (1)
- Polycyclische Aromaten (1)
- Polymere (1)
- Porphyrin (1)
- Protease (1)
- Protease inhibitors (1)
- Proteaseinhibitoren (1)
- Proteinbindung (1)
- Protonen-NMR-Spektroskopie (1)
- Protozoen (1)
- Radikal-Anion (1)
- Reaktionskinetik (1)
- Reaktionsmechanismus (1)
- Reaktive Zwischenstufe (1)
- Redox-Kaskade (1)
- Reduktion (1)
- Rheologie (1)
- Rhodium (1)
- Rhodiumkomplexe (1)
- Ring Expansion (1)
- Ringerweiterung (1)
- Ruthenium (1)
- SAR (1)
- Sekundärmetabolit (1)
- Selektivität (1)
- Selen (1)
- Serumalbumine (1)
- Si-H- Activation (1)
- Si-H-Aktivierung (1)
- SiC (1)
- Silicat Coordination Chemistry (1)
- Silicate (1)
- Siliciumcarbid (1)
- Siliciumkomplexe (1)
- Squaraine (1)
- Staphylococcus (1)
- Stoffwechsel (1)
- Structure Elucidation (1)
- Strukturaufklärung (1)
- Subtypselektivität (1)
- Synchrotronstrahlung (1)
- TEM (1)
- TGA (1)
- Theoretische Chemie (1)
- Therapeutikum (1)
- Transiente Absorption (1)
- Transition Metals (1)
- Triphyophyllum peltatum (1)
- Trypanosomen (1)
- Trypanosomiase (1)
- Tuberkelbakterium (1)
- Ultrafiltration (1)
- Ungesättigte Verbindungen (1)
- Verderb (1)
- Vinyliden (1)
- Vinylidene (1)
- Virtuelles Screening (1)
- Water resources (1)
- Weißer Phosphor (1)
- Wirkstofffreisetzung (1)
- XRD (1)
- Xenobiotikum (1)
- Zetapotential (1)
- Zinn (1)
- Zwei-Photonen-Polymerisation (1)
- Zwitterion (1)
- abiotische (1)
- acceptor (1)
- adenine (1)
- aldehydes (1)
- alleles (1)
- alpha-Effekt (1)
- ammonium compounds (1)
- annulation (1)
- ansa (1)
- ansa-Metallocene (1)
- ansa-metallocenes (1)
- antibiotic (1)
- antimicrobial activities (1)
- antiviral drugs (1)
- biomaterials (1)
- blood plasma (1)
- bond activation (1)
- bonding mechanisms (1)
- borole (1)
- borylene (1)
- calcium phosphate (1)
- carbenes (1)
- carborane (1)
- cell cycle (1)
- charge transfer (1)
- cobalt complexes (1)
- computational chemistry (1)
- copper (1)
- creatinine (1)
- cytochrome P450 enzymes, carboxylesterases, glutathione S-transferases (1)
- diboran(4)yl platinum complex (1)
- diborane(4) (1)
- diboranes(4) (1)
- diboren (1)
- diketopyrrolopyrrole (1)
- fatty acid synthesis II (1)
- femtosecond spectroscopy (1)
- fibre-reinforcement (1)
- free electron laser (1)
- free fatty acids (1)
- gas phase (1)
- genetic interactions (1)
- glass transition temperature (1)
- h-dimerization (1)
- heat sink (1)
- higher-coordinate (1)
- hydrolysis kinetics (1)
- hydroperoxides (1)
- immunoprecipitation (1)
- in-vitro-assays (1)
- infectious disease (1)
- inflammation (1)
- inflammatory diseases (1)
- infrared (1)
- inhibitor (1)
- injectability (1)
- isoindolines (1)
- lead optimization (1)
- lipid deterioration (1)
- lipid deterioration markers (1)
- luminescence (1)
- malaria (1)
- mechanical properties (1)
- mechanische Eigenschaften (1)
- mechanism (1)
- merocyanine (1)
- metal organic (1)
- metall-matrix-composite (1)
- metallocenes (1)
- metallocenophanes (1)
- molybdenum (1)
- muscarinic receptor (1)
- nano rods (1)
- nanomateriales (1)
- nanotherapeutics (1)
- naphthalene diimide (1)
- nucleophilic substitution (1)
- optical spectroscopy (1)
- orbital diagram (1)
- organic semiconductor (1)
- parasitic (1)
- parasitär (1)
- peptidomimetic (1)
- peptidomimetisch (1)
- peptoid (1)
- pericyclic reaction (1)
- pharmacy (1)
- phosphatases (1)
- photoionization (1)
- plant extracts (1)
- polymers (1)
- porphyrin (1)
- protease (1)
- radical anion (1)
- reaction mechanisms (1)
- redox cascade (1)
- silicon (1)
- silver (1)
- sp2-sp3 Diborane (1)
- sp2-sp3 diboranes (1)
- subtype selectivity (1)
- synchrotron radiation (1)
- synthesis (1)
- therapeutic strategy (1)
- therapeutisches Target (1)
- thin film transistor (1)
- transient absorption (1)
- transition metal complex (1)
- tricalcium phosphate (1)
- trypanosomiasis (1)
- vif (1)
- virtual screening (1)
- zetapotential (1)
- Öl (1)
- Übergangsmetall (1)
- Übergangsmetalle (1)
- Übergangsmetallkomplexe (1)
- Übergangsmetallorganische Verbindungen (1)
- ß-Carbolinalkaloide, 7-Alkyloxycumarine, Clopidogrel, Paracetamol (1)
- ß-carboline alkaloids, 7-alkyloxycoumarins, clopidogrel, acetaminophen (1)
Institute
- Institut für Pharmazie und Lebensmittelchemie (13)
- Institut für Anorganische Chemie (12)
- Institut für Organische Chemie (5)
- Institut für Funktionsmaterialien und Biofabrikation (4)
- Institut für Physikalische und Theoretische Chemie (4)
- Fakultät für Chemie und Pharmazie (3)
- Abteilung für Funktionswerkstoffe der Medizin und der Zahnheilkunde (1)
- Institut für Pharmakologie und Toxikologie (1)
- Lehrstuhl für Biochemie (1)
- Physikalisches Institut (1)
Es wird die Reaktivität eines hochgespannten und reaktiven [1],[1]-Disilamolybdänocenophanes gegenüber ungesättigten Substraten, E–H Funktionen und E–E-Bindungen untersucht. Die Produkte wurden mittels spektroskopischer Methoden in Lösung sowie im Festkörper identifiziert und charakterisiert. Weiterhin wird die Reaktivität eines [2]-Disilamolybdänocenophanes ebenfalls gegenüber ungesättigten Substraten und E–E-Bindungen sowie gegenüber Pt(0)-Verbindungen erforscht. Die erhaltenen Komplexe wurden sowohl im Festkörper, als auch in Lösung spektroskopisch untersucht und charakterisiert.
Um den Silicium-α-Effekt "als vergrößerte Reaktivität der Si–OC-Bindung" von α-Silanen der allgemeinen Formel ROSiMe2CH2X verglichen mit den entsprechenden γ-Silanen des Typs ROSiMe2(CH2)3X (R = Me, Et; X = funktionelle Gruppe) besser zu verstehen, wurde im Rahmen dieser Arbeit eine systematische experimentelle Untersuchung der Hydrolyse der genannten Alkoxy¬silane durchgeführt. Um die Abhängigkeit der Hydrolyse von der funktionellen Gruppe X, dem Abstand zwischen dem Silicium-Atom und der funktionellen Gruppe X (CH2 oder (CH2)3, α- oder γ-Silan) und dem pD-Wert zu untersuchen, wurde eine Vielzahl an kinetischer Hydrolyse-Studien in CD3CN/D2O unter selbsteinstellendem pD-Wert, unter Verwendung von Pufferlösungen und unter definierten basischen und sauren Bedingungen durchgeführt. Die Kinetik der Hydrolyse der untersuchten Silane wurde dabei mittels 1H-NMR Spektroskopie verfolgt. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen zeigen eindeutig, dass der Silicium-α-Effekt nicht als ein einziger Effekt der funktionellen Gruppen verstanden werden kann. Im Gegenteil, die verschiedenen beobachteten Reaktivitäten sind das Resultat mehrerer verschiedener Teileffekte. Die jeweils beobachtete Reaktivität entspricht der Summe der möglichen Teileffekte und kann nicht durch einen bestimmten Silicium-α-Effekt erklärt werden.
Die Arbeit beschäftigte sich mit Untersuchungen zu photovernetzbaren und –strukturierbaren (Hybrid-)Polymeren, um Grundlagen für die Herstellung von Trägergerüststrukturen (Scaffolds) auf Basis photovernetzbarer (Hybrid-)Polymere zu legen und damit in der Zukunft patientenindividuelle medizinische Werkstücke, die beliebig durch Zwei-Photonen-Absorptionsprozesse in drei Dimensionen strukturierbar sind, für die Regenerative Medizin zu ermöglichen.
Dafür wurden zunächst die zum Teil in der Literatur unbekannten unterschiedlichen Monomere Acr-1, MAcr-2, Acr-3, MAcr-4 und DiMAcr-5 synthetisiert. Dabei handelt es sich um einfache und gut vergleichbare organische (Meth-)Acrylat-Monomere, die mono- bzw. difunktional in ihren photochemisch reaktiven Gruppen sind. Die synthetisierten organischen Monomere Acr-3, MAcr-4 und DiMAcr-5 wurden in verschiedenen Verhältnissen mit dem anorganisch-organischen Methacrylat-basierten Hybridpolymers ORMOCER® I kombiniert.
Die (Co-)Polymerisation der unterschiedlichen Formulierungen wurde in situ mittels UV-DSC-Untersuchung verfolgt. Dabei wurden bei diesen Untersuchungen zum Teil deutliche Unterschiede im Reaktionsverlauf der einzelnen Materialformulierungen festgestellt. So konnten zum Beispiel bei Monomermischungen ein schnellerer Polymerisationsverlauf sowie eine höhere maximale Polymerisationsrate als bei den jeweiligen Einzelkomponenten beobachtet werden (Synergieeffekt). Diese Beobachtungen wurden anhand der Monomerstruktur (unterschiedliche Diffusionsfähigkeiten im vergelten, aber noch nicht erstarrten System durch Mono- bzw. Difunktionalität) und der Art der funktionellen Gruppe (Acrylat- bzw. Methacrylatgruppe) erklärt.
Weiterhin wurden der Einfluss des verwendeten Photoinitiators und dessen eingesetzte Konzentration auf die photochemisch-induzierte Copolymerisation eines ausgewählten Systems beleuchtet. Dazu wurden verschiedene Einflussfaktoren der Initiation betrachtet. Neben der eingesetzten Initiatorkonzentration spielen auch die Absorptionseigenschaften, die umgebende Matrix und die Initiatoreffizienz eine große Rolle für den Reaktionsverlauf der photochemischen Vernetzung. Weiterhin wurden die Photoinitiatoren in unterschiedlichen Konzentrationen eingesetzt, um die dadurch induzierte Veränderung des Reaktionsverlaufs zu betrachten. Aus den Einflüssen auf die Reaktionsverläufe konnte geschlossen werden, dass diese sowie auch die maximale Polymerisationsrate RP,max und damit die Reaktionskinetik nicht in jedem Fall linear mit der Initiatorkonzentration zunehmen muss.
Erste generelle 2PP-Strukturierungen wurden zudem an ausgewählten Material-formulierungen durchgeführt. Dabei zeigte sich, dass alle Formulierungen bei bestimmten Parameterkombinationen aus Laserleistung und Schreibgeschwindigkeit mittels 2PP strukturiert werden konnten. Außerdem wurden bei den verschiedenen Formulierungen bei gleicher Parameterkombination unterschiedliche Strukturbreiten und damit erstmalig unterschiedliche Strukturvolumina beobachtet. Diese unterschiedlichen Volumina konnten erstmalig mit den unterschiedlichen Reaktionsverläufen der Materialformulierungen korreliert werden. Dabei zeigte sich, dass das chemische Wechselwirkungsvolumen von der Funktionalität der eingesetzten Materialkomponenten abhängig ist, da davon der Grad an Quervernetzung abhängt, der bestimmt, ob ausreichend vernetzte Voxel und Strukturen entstehen, die durch einen Entwicklungsschritt nicht mehr entfernt werden.
Im zweiten Teil der Arbeit wurde ein biokompatibles und photostrukturierbares Hybridpolymer (RENACER® MB-I) entwickelt, welches mittels 2PP strukturiert werden konnte, was anhand kleiner wie auch großer Scaffolds mit dem Material demonstriert wurde. Dazu wurde das kommerziell erhältliche Alkoxysilan-Molekül
O-(Methacryloxyethyl)-N-(triethoxysilylpropyl)urethan als Precursor verwendet. Durch eine bewusst unvollständige Hydrolyse- und Kondensationsreaktion konnte aus dem Precursorsilan ein Hybridpolymerharz hergestellt werden, welches anorganisch vorverknüpft war. Weiterhin wies es sowohl als Volumenpolymer, als auch in Form von Scaffold-Strukturen eine sehr gute Biokompatibilität auf. Um zu untersuchen, ob die im Hybridpolymer enthaltenen prinzipiell degradierbaren Gruppen unter physiologischen Bedingungen tatsächlich degradieren und Teile aus dem Polymerverband herausgelöst werden können, wurde ein selbstentwickeltes Verfahren für stationäre Degradations-untersuchungen in phosphat-gepufferter Saline (PBS, pH = 7,4) verwendet. Die durch die photochemische Polymerisation neu entstandenen Ketten besaßen ihrer Natur gemäß keine hydrolysierbaren Einheiten, weshalb das Hybridpolymer nicht vollständig degradieren kann. Es konnte jedoch ein prinzipieller Zugang zu Gerüstträgerstrukturen auf Basis photovernetzbarer Polymere für die Regenerative Medizin geschaffen werden.
Umsetzungen N-heterocyclischer Carbene mit Boranen führen zur Bildung von „Lewis-Säure-Base-Addukten“. In Abhängigkeit des Substitutionsmusters der eingesetzten Borane bzw. Carbene eignen sich die erhaltenen Addukte als Ausgangsverbindungen zur Realisierung verschiedener Strukturmotive. Mit geeigneten Übergangsmetallfragmenten gelingt die Darstellung von sigma-Boran-Komplexen bzw. Basen-stabilisierter Boryl-Komplexe, welche mittels spektroskopischer Methoden sowohl im Festkörper, als auch in Lösung untersucht wurden. Ebenfalls gelingt die Synthese Basen-stabilisierter Borirane und einer tetraedrischen Borid-Spezies. Zudem wird ein selektiver Zugang zu Basen-stabilisierten Diborenen entwickelt, wobei deren Bindungssituation und Reaktivität im Detail diskutiert wird. So kann das B=B-Fragment in polymere Spezies eingebunden werden oder als Ligand an Übergangsmetalle koordinieren.
For determination of structures and structural dynamics of proteins organic fluorophores are a standard instrument. Intra- and intermolecular contact of biomolecular structures are determined in time-resolved and stationary fluorescence microscopy experiments by quenching of organic fluorophores due to Photoinduced Electron Transfer (PET) and dimerization interactions. Using PET we show in this work that end-to-end contact dynamics of serine-glycine peptides are slowed down by glycosylation. This slow down is due to a change in reaction enthalpy for end-to-end contact and is partly compensated by entropic effects. In a second step we test how dimerization of MR121 fluorophore pairs reports on end-to-end contact dynamics. We show that in aqueous solutions containing strong denaturants MR121 dimerization reports advantageously on contact dynamics for glycine-serine oligopeptides compared to the previously used MR121/tryptophane PET reporters. Then we analyze dimer interactions and quenching properties of different commercially available fluorophores being standards in Förster Resonance Energy Transfer (FRET) measurements. Distances in biomolecules are determinable using FRET, but for very flexible biomolecules the analysis of masurement data can be distorted if contact of the two FRET fluorophores is likely. We quantify how strong the quenching of fluorophore pairs with two different or two identical fluorophores is. Dimer spectra and association constants are quantified to estimate if fluophores are applicable in various applications, e.g. in FRET measurements with unstructured peptides and proteins.
The conserved, ubiquitin-selective AAA ATPase Cdc48 regulates numerous cellular processes including protein quality control, DNA repair and the cell cycle. Cdc48 function is tightly controlled by a multitude of cofactors mediating substrate specificity and processing. The UBX domain protein Shp1 is a bona fide substrate-recruiting cofactor of Cdc48 in the budding yeast S. cerevisiae. Even though Shp1 has been proposed to be a positive regulator of Glc7, the catalytic subunit of protein phosphatase 1 in S. cerevisiae, its cellular functions in complex with Cdc48 remain largely unknown. Here we show that deletion of the SHP1 gene results in severe growth defects and a cell cycle delay at the metaphase to anaphase transition caused by reduced Glc7 activity. Using an engineered Cdc48 binding-deficient variant of Shp1, we establish the Cdc48Shp1 complex as a critical regulator of mitotic Glc7 activity. We demonstrate that shp1 mutants possess a perturbed balance of Glc7 phosphatase and Ipl1 (Aurora B) kinase activities and show that hyper-phosphorylation of the kinetochore protein Dam1, a key mitotic substrate of Glc7 and Ipl1, is a critical defect in shp1. We also show for the first time a physical interaction between Glc7 and Shp1 in vivo. Whereas loss of Shp1 does not significantly affect Glc7 protein levels or localization, it causes reduced binding of the activator protein Glc8 to Glc7. Our data suggest that the Cdc48Shp1 complex controls Glc7 activity by regulating its interaction with Glc8 and possibly further regulatory subunits.
Die paläotropischen Pflanzenfamilien der Ancistrocladaceae und Dioncophyllaceae sind die bisher einzig bekannten Produzenten von Naphthylisochinolin-Alkaloiden. Diese spezielle Klasse acetogeniner Sekundärmetabolite weist durch die verschiedenen Kupplungspositionen der beiden namensgebenden Molekülbausteine eine breite strukturelle Diversität auf und zeichnet sich durch vielfältige pharmakologische Wirksamkeiten, z.B. antiplasmodiale, antileishmaniale oder antitrypanosomale Aktivitäten, aus. Zur Synthese dieser Naturstoffe wurde im Arbeitskreis Bringmann eigens eine Methodik entwickelt, das Lacton -Konzept. Diese Methode erlaubt durch eine Vorfixierung der beiden Molekülhälften durch eine Esterbrücke, anschließender intramolekularer Kupplungsreaktion und der stereoselektiven Öffnung des erhaltenen Lactons den atropselektiven Aufbau der Naphthylisochinoline. Als Ziele dieser Arbeit ergaben sich somit die Synthese pharmakologisch und strukturell interessanter Naphthylisochinolin-Alkaloide mittels des Lacton-Konzepts sowie die Isolierung und Strukturaufklärung weiterer Sekundärmetabolite aus Triphyophyllum peltatum (Dioncophyllaceae), welche anschließend auf ihre Bioaktivität hin untersucht werden sollten, um potenziell neue Leitstrukturen für neue Wirkstoffe zu finden.
Die Reaktivität von Diboranen(4) (1,2-Dihalogendiboranen(4)) gegenüber von metallischen und nicht-metallischen Lewis-Basen wurde untersucht. Die Ergebnisse zeigen, dass die oxidative Addition einer Bor-Halogen-Bindung an ein Platin(0)-Komplex selektiv verläuft und in trans-Diboran(4)yl-Bisphosphan-Platin-Komplexen resultiert. Bei Verwendung von 1,2-Dihalogen-1,2-diaryldiboranen(4) findet sich in den korrespondierenden trans-Diboran(4)yl-Platin-Komplexen eine dative Bindung des Platin-Zentralatoms zum entfernten zweiten Bor-Atom, welche sowohl in Lösung als auch im Festkörper beobachtet wird. Die erhaltenen trans-Diboran(4)yl-Komplexe wurden auf ihre Reaktivität untersucht, hierbei konnte erstmals durch Reduktion ein Diboren-Platin-Komplex synthetisiert werden. Die Untersuchung der Reaktivität von nicht-metallischen Lewis-Basen ergab eine Reihe von sp2-sp3-Diboranen an die entweder PEt3 oder PMeCy2 koordiniert ist. In Abhängigkeit des sterischen Anspruches finden sich zwei Isomere mit 1,2- und 1,1'-Anordnung der Halogene. Die 1,2-Isomere zeigen hierbei im Festkörper eine Bor-Halogen-Bor-Brücke mit einer dativen Halogen-Bor-Bindung zwischen dem Halogen und dem sp2-Borzentrum.
In this work, a series of redox cascades was synthesised and investigated in view of their photophysical and electrochemical properties. The cascades are based on a perchlorinated triphenylmethyl radical acceptor and two triarylamine donors. Absorption spectra showed the presence of charge-transfer bands in the NIR range of the spectra, which pointed to the population of a charge-transfer state between a triarylamine donor and the radical acceptor. A weak to moderate emission in the NIR range of the spectra was observed for all compounds in cyclohexane. Spectroelectrochemical measurements were used to investigate the characteristic spectral features of the oxidised and reduced species of all compounds. Transient absorption spectra in the ns- and fs-time regime revealed an additional hole transfer in the cascades between the triarylamine donors, resulting in a charge-separated state. Charge-separation and -recombination processes were found to be located in the ps-time regime.